联烯化学及其在有机合成中的应用

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该论文主要研究联烯化学在有机合成中的应用,并主要集中在联烯酮,联烯酸酯,联烯醇上.β,γ-不饱和羰在化合物双键受羰基的影响容易迁移到α,β位,因此这类化合物合成起来往往得到的只是α,β位的双键,我们利用联烯结构上的特点,用碱催化联烯酮与吸电子基取代的乙酸乙酯发生1,4-共轭加成反应,较高产率地得到β,γ-不饱和羰基化合物,反应底物结构,反应时间的改变引起产物双键位置的改变.联烯醇是非常有用的一类联烯化合物,因此它的合成方法很多,我们发展了从易得到多取代联烯酸酯在-78℃下用DIBAL-H还原制备多取代联烯醇的方法,产率从42~85﹪,该反应的溶剂效应非常明显,反应体系要求甲苯做溶剂.联烯酸用同样条件还原,只得到很低产率的联烯醇(≤35﹪);联烯酸的盐与DIBAL-H不反应.该方法结合联烯酸的拆分技术将有可能比较容易地制备重要的合成中间体-手性联烯醇.
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