手性二茂铁基胺的合成、表征及其在不对称合成中的应用研究

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本文设计合成了手性2、5-二氮杂[6]二茂铁环番L1、L2和1,1’-双取代手性二茂铁基胺L3、L4;初步考察了配体L1、L2在铜参与的不对称Henry反应中的催化活性和不对称诱导效果,主要研究内容如下:1.将手性1,2-环己二胺和1,2-二苯基乙二胺分别与1,1’-双甲酰二茂铁反应,利用高度稀释法合成氮原子在环番链上的一类新型氮杂二茂铁环番手性配体L1、L2,利用IR、MS、1H NMR、13C NMR及X-单晶衍射等鉴定所得化合物的分子结构。2.以1,1’-双乙酰基二茂铁及S-(-)-α-苯乙胺、R-(+)-α-苯乙胺为原料,经Al2O3催化缩合和NaBH4还原得化合物L3,化合物L3用钯碳还原得到化合物L4。利用IR、MS、1H NMR、13C NMR来鉴定所得化合物的分子结构。3.初步研究了新型手性氮杂二茂铁环番铜络合物在不对称Henry反应中的应用,考察了其在该反应中的催化活性和不对称诱导效果。结果表明,在20℃下,5%mmol L1,6%mmol Cu(OAc)2存在下,可以达到较高的收率(89%)和中等的对映选择性(52%)。
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