MgCl2/SiO2/THF负载后过渡金属络合物催化乙烯聚合的研究

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聚乙烯是世界上通用合成树脂中产量最大的品种,在塑料工业中占有举足轻重的地位。在生产聚乙烯的诸多催化剂中,后过渡金属烯烃聚合催化剂是近年来受到广泛关注的一类新型催化剂。这类催化剂具有催化活性高、单活性中心和良好的分子剪裁性。目前对后过渡金属催化剂研究开发的目标已经不仅仅局限于催化剂的高活性,而更注重于催化剂的高性能和催化剂的形态结构。借鉴之前的Ziegler-Natta负载催化剂干燥成型技术,本论文通过喷雾干燥的方法制备了 MgC12/Si02/THF复合载体负载的后过渡金属催化剂,主要研究了负载催化剂用于乙烯聚合的特性,聚合条件及助催化剂种类对其催化性能的影响。在本论文中共合成了两种不同的后过渡金属催化剂,并通过喷雾干燥的方法制备了MgC12/Si02/THF复合载体后过渡金属催化剂,采用原子吸收、SEM、BET等方法考察了两种负载催化剂的元素含量、催化剂颗粒形貌、比表面积、孔容以及催化剂的内部结构。研究了聚合温度、不同助催化剂、Al/Ni摩尔比、Al/Fe摩尔比、催化剂中THF残余含量对催化剂性能的影响。负载后的铁催化剂的铁含量为0.25%,镍负载催化剂镍含量为0.126%。乙烯聚合研究结果表明:铁、镍负载催化剂的最佳反应温度均为30°C;三甲基铝对铁负载催化剂的助催化作用最明显,在多种助催化剂中,从整体来看Al/Fe摩尔比在600时,铁负载催化剂表现出最佳活性;一氯二乙基铝对于镍负载催化剂的助催化作用最明显,催化剂在Al/Ni摩尔比为1500时,表现出最佳活性。催化剂中残余THF含量直接影响着这种负载型后过渡金属催化剂性能,适量的游离THF会有效保护活性中心,使活性提高。
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