金属有机骨架超分子及其复合磁材料制备和复杂样品萃取应用

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金属有机骨架(MOFs)材料是一种利用含氧、氮等多齿有机配体同过渡金属离子结合构成网状骨架的类沸石材料。在早期的文献中,MOFs有另外的名称,像配位聚合物(Coordination Polymers)、金属有机网络(Metal-Organic Networks)、有机-无机杂化材料(Organic-Inorganic hybrid materials)等。此材料具备大比表面积,高孔隙率,其他材料无法比拟的结构可调性和易功能化的特性;另外,由于强配位键使其化学稳定性和热稳定性均得以增强。正是由于具有上述特性,MOFs已作为一种新型功能化材料,成功应用于气体的储存和分离,药物载体,化学反应催化等领域。本论文初步探究了MOFs作为具有潜力的吸附剂在分散固相萃取技术中的应用和其对水体中有机污染物的目标物的清除能力。主要研究工作和创新点概括如下:(1)以Cr(NO3)3·9H2O和对苯二甲酸为原料,在220℃下采用常规水热合成法合成对雌性激素有吸附能力的骨架材料MIL-101。对材料进行纯化后,运用扫面电子显微镜、X射线粉末衍射仪、热重分析和比表面及孔隙分析仪等手段对所合成材料的外观形貌、晶型结构、比表面积和孔隙结构等进行表征分析。初次将MIL-101材料应用于对雌二醇、雌酮和黄体酮等三种雌激素分散固相萃取-高效液相色谱研究。通过对这三种目标物的处理数据进行分析,表明金属有机骨架材料MIL-101对雌二醇、雌酮和黄体酮三者具备吸附能力;雌激素类激素在化妆水水样中1-250 μg L-1浓度范围内线性关系良好。(2)采用简单可控层层自组装方法制备具有磁性的核-壳Fe3O4@MIL-100微球材料。以日落黄和胭脂红两种人工合成色素为目标物,将纯化后的磁性骨架微球材料采用磁性分散固相萃取法(MDSPE)用于分离富集碳酸饮料中的这两种食品添加剂。用高效液相色谱(HPLC)法对两种目标物进行检测分析。实验结果显示,Fe3O4@MIL-100对日落黄和胭脂红有选择性吸附能力。通过优化沈脱剂种类、样品溶液酸度、离子强度和复合磁材料用量等萃取条件,将此材料运用于饮料中两种食品着色剂的磁性分散固相萃取,建立了饮料样品中两种食品着色剂的磁分散固相萃取-高效液相色谱定量分析方法。该方法最大的优点是,不使用具有毒性的有机溶剂,环境友好。(3)将核壳磁性微球Fe3O4@MIL-100应用于清除环境水样中的萘和芴两种多环芳烃。进行了吸附动力学实验和热力学实验的考察探究,以及一些萃取条件的优化,如酸度和盐度的影响等。实验数据显示,两种多环芳烃目标物被材料Fe3O4@MIL-100吸附机理为静电作用;吸附能力的决定因素主要是两种目标物平均孔径和表面积;吸附较为迅速。同传统的吸附材料相比,金属有机骨架材料及其复合磁材料可作为一种具有巨大潜力的吸附剂在各个领域得到发展。
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