哌嗪型氨基硅油合成与构效关系研究

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氨基硅油因其反应性、润滑性以及柔软性等优点而广泛用作织物的柔软整理剂。哌嗪型氨基硅油较好的综合整理效果使其受到研究者关注,对该类氨基硅油的构效关系进行研究具有重要意义。本文以α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷和N-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷为原料,在碱性催化剂作用下合成哌嗪型氨基硅油。通过改变催化剂用量控制氨基硅油的分子量,利用1H-NMR进行定量和定性分析,确定反应终点,并采用单点法和外推法两种方法得到特性粘数[η],将哌嗪型氨基硅油理论分子量与特性粘度数据进行关联,得到氨基在大分子链中间位置氨基硅油及氨基在大分子链末端位置氨基硅油的MHS方程参数,相应的MHS方程为:[η]甲苯,25℃=2.10×10-4M0.67 [η]甲苯,25℃=5.84×10-4M0.31。由于哌嗪型氨基硅油不溶于水,因此不能直接用于织物的柔软整理。论文以非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚的复配物为乳化剂乳化哌嗪型氨基硅油,发现哌嗪型氨基硅油较佳HLB值范围为11.5±0.5。论文对哌嗪型氨基硅油构效关系的研究发现,氨基在大分子链中间位置的氨基硅油对织物的柔软效果优于氨基在大分子链末端位置的氨基硅油,而对织物的平滑效果则相反。当氨基硅油中和度为50%时,氨基硅油对棉织物有较佳的柔软效果,中和度为75%时对涤纶有较好的柔软效果;当氨基硅油氨值为0.5 mmol/g、分子量为7万、乳化剂的HLB值为11.5、乳液浓度为1.69%和乳化剂用量为3g时,织物经处理后有较好的柔软性能;当氨基硅油氨值为0.2 mmol/g、分子量为13万、乳化剂的HLB值为12.5、乳液浓度为2.92%和乳化剂用量为1g时,织物经处理后有较好的平滑性能。不同氨值哌嗪型氨基硅油的复配物及其与双胺型氨基硅油的复配物,较单种哌嗪型改性硅油的柔软效果稍有下降,平滑效果增加。
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