低介电微波陶瓷的设计、制备及性能优化

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随着现代通信技术的飞速发展,微波技术向着更高频率的方向发展,同时微波电子元器件也不断呈现出高频化、集成化的特点,低介电微波介质陶瓷材料受到了越来越多的关注。本文系统研究了(1-x)Zn Al2O4-x Li4/3Ti5/3O4、Li4x/3Zn2-2x Ti1+2x/3O4、Li4x/3Mg2-2xTi1+2x/3O4、Ba4CuTi11O27等低介电微波介质陶瓷的制备及性能,探究了Li2ZnTi3O8、Li2MgTi3O8陶瓷的工艺优化,并对上述陶瓷与Ag电极的低温共烧进行了初步探讨。(1)利用固相反应法制备了(1-x)ZnAl2O4-xLi4/3Ti5/3O4(ZALT)(x=0.2,0.4,0.6,0.8)微波介质陶瓷。X射线衍射数据显示,Li4Ti5O12和Zn Al2O4不能形成固溶体。随着x从0.2增加至0.8,ZALT陶瓷的相组成发生了如下变化:(Zn Al2O4和Li2ZnTi3O8,x=0.2,0.4)→(Zn Al2O4,Li2ZnTi3O8和Li4Ti5O12,x=0.6)→(Li2ZnTi3O8和Li4Ti5O12,x=0.8)。随着x值的增加,烧结温度从1275°C降低到1075°C。ZALT陶瓷的微波介电性能表现为,εr:11.029.0,品质因数Q×f值:6,09065,580 GHz,温度系数τf值:-62.9-5.7 ppm/°C。(2)通过传统的固相法分别制备了Li4x/3Zn2-2xTi1+2x/3O4(0.2≤x≤0.8)(LZT)、Li4x/3Mg2-2xTi1+2x/3O4(0.2≤x≤0.8)(LMT)微波介质陶瓷。XRD分析表明,当0.2≤x≤0.4时,样品分别表现为Zn2Ti O4结构、Mg2Ti O4结构的固溶体,当0.6≤x≤0.8时,固溶体的结构分别改变为Li2ZnTi3O8结构、Li2MgTi3O8结构。随着x值的增加,陶瓷的烧结温度有所下降,其温度系数τf值从较大的负值增加到接近于零。LZT、LMT陶瓷均表现优异的微波介电性能(LZT:εr:12.626.3,Q×f:7930130560GHz,τf:-49.0-14.0ppm/°C;LMT:εr:11.629.3,Q×f:22000~172670GHz,τf:-48.9-3.9 ppm/°C)。此外,LZT(x=0.8)、LMT(x=0.8)分别可以在925℃、950 ℃与Ag粉具有很好的化学兼容性。(3)系统研究了原材料预处理对Li2ZnTi3O8陶瓷、Li2MgTi3O8陶瓷的显微结构、烧结特性及微波介电性能的影响,恰当的原材料预处理使得陶瓷在一个较低的温度区间(Li2ZnTi3O8:9501050 ℃,Li2MgTi3O8:9251075 ℃)获得高的品质因数,改善了陶瓷的烧结特性,降低其烧结温度,而且在一定程度上也对其τf值进行了调节。950 ℃烧结的Li2ZnTi3O8陶瓷与925 ℃烧结的Li2MgTi3O8陶瓷均能够能与Ag共烧兼容,并表现出优异的微波介电性能:εr=25.8,Q×f=74,200 GHz,τf=-13 ppm/℃(Li2ZnTi3O8);εr=27.0,Q×f=58,480 GHz,τf=0.45ppm/℃(Li2MgTi3O8)。(4)采用固相反应法制备了新型Ba4CuTi11O27低烧微波介质陶瓷,通过Rietveld法对975 ℃烧结的样品进行XRD精修,可以确定这个纯化合物为单斜晶相,空间群为C12/m,其相结构为Ba4CuTi11O27,可靠因子分别为RWP=6.1%,RP=4.6%,RB=3.1%。当烧结温度为975 ℃时,陶瓷具有较为优异的微波介电性能:εr36.3,Q×f15,040 GHz,τf11.9ppm/℃。Ba4CuTi11O27在950 ℃时也表现出较好的微波性能,并且可以与Ag电极表现出良好的化学兼容性。
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