四苯乙烯衍生物的聚集及发光研究

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在聚集发光材料中,四苯乙烯因其合成方法多样、可修饰性强、发光响应灵敏成为研究较多的一类。在某些条件下的分子间相互作用导致的聚集或自组装是分子形成明确结构的一种普遍现象,这与纳米结构的自发形成有关。一般来说,分子聚集体的形成和生长通常受分子间非共价相互作用影响。四苯乙烯作为聚集诱导发光材料,聚集方式很重要,研究四苯乙烯的聚集方式对研究四苯乙烯的发光有重要意义。并且由于诱导分子聚集的非共价相互作用具有可设计、可调节性,其在分子识别、生物成像、有机发光材料、药物递送中引起了极大的关注。本文对四苯乙烯衍生物的聚集方式以及发光性质进行了研究,具体如下:在本文第一部分工作研究中,我们设计并优化合成了碳原子数为4,5,6的烷氧基链连接的两个相邻苯环α位的四苯乙烯。化合物TPEC4,TPEC5,TPEC6在不同水含量的H2O-DMSO混合液中均显示出独特的红-蓝-红移发射特性。将化合物TPEC4的单晶X射线衍射和粉末X射线衍射分析相结合,我们发现蓝移发射是由分子面对面有序聚集成晶态导致的,在分子聚集过程中C-H…π相互作用和疏水作用是主要驱动力。C-H…π相互作用在四苯乙烯衍生物晶体中经常被发现,一般被认为是固定四苯乙烯旋转的手段,作为诱导聚集的作用力首次被发现证明。在本文第二部分工作研究中,我们设计并合成了一种简单的D-π-A结构的四苯乙烯(TPEOMeCN)。两个富电子的甲氧基苯基和两个电子受体氰基苯基由一个交替的单键和双键连接。在稀溶液中,TPEOMeCN的弱发射依赖于溶剂的极性。在高水含量的H2O-DMSO中,该化合物表现为典型的AIE发光。我们发现TICT和AIE的发射可以同时存在于H2O-DMSO混合物(1:1,v/v)中。TPEOMeCN的组合发射调节可以通过改变粘度来实现。
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