新型邻菲罗啉桥联多胺配体的合成、表征与性质研究

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1,10-菲罗啉对过渡金属离子的配位已被广泛研究,这类配体的金属配合物表现出好的氧化还原、光氧化还原和催化性质,其在生物活性方面也具有一定的应用前景.虽然对邻菲罗啉体系已进行了许多研究,但邻菲罗啉功能配合物的研究起步较晚,有关2,9-二甲基-1,10菲罗啉衍生物的研究报道还不是很多,在这个领域还有大量的工作可作.该文中合成了一系列1,10-菲罗啉桥联多齿配体并对其结构、热力学性质、催化磷酸二酯水解动力学性质和模拟SOD活性等方面进行了研究,取得了一些有意义的结果,具体内容如下:1.该文的合成工作由合成重要中间物1,10-菲罗啉-2,9-二醛出发,合成了四个新的2,9-二(6′-(3″,5″-二取代-2″-羟基苯基)-2′,5′-二氮杂己基)-1,10-菲罗啉配体LA~LD(甲氧基、氢、一溴、二溴).对所合成的配体均进行了元素分析、红外和核磁氢谱的表征,对其中的LB还进行了核磁碳谱和质谱表征.2.用pH电位滴定法测定了配体LA、LB的质子化常数和它们与Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等金属离子形成的1:1、1:3二元配合物的稳定常数,解释了其稳定性的差异,积累了热力学数据,并为进一步进行动力学等研究打下了基础.3.利用Backman DU-8B紫外-可见分光光度计和起始浓度法,进行了LA、LB的Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物催化O-2-羟丙基-O′-4′-硝基苯酚磷酸二酯(HPNP)水解动力学的研究,提出了催化机理,求出了催化速率常数,比较了取代基的影响和金属离子的影响,并与文献配合物进行了比较.4.采用邻苯三酚自氧化法,研究了配体LA、LB、LC及其Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等金属离子配合物模拟SOD催化超氧阴离子自由基歧化反应的效果,取出并比较了它们的活性,从中找出了一个效果较好的配合物并与文献作了比较,对该反应的机理提出了新的看法.
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