环金属铱配合物的合成及在有机电致发光和银离子传感器的应用研究

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磷光铱配合物由于具有三线态最短、发光性能好等优点,被广泛掺杂到主体材料中制备高效率的OLED器件。本文以三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(tdbpit H)为双环金属化配体,2,2’-联吡啶及其衍生物为辅助配体,合成了一种中性铱配合物。配合物的结构通过核磁、高分辨质谱及单晶进行确认。对配合物光物理性能进行表征,掺杂于聚甲酸甲酯(PMMA)中的配合物表现出绿光发射,三种配合物[(bpy)Ir(tdbpit)Cl]、[(dtbbpy)Ir(tdbpit)Cl]、[(sbbpy)Ir(tdbpit)Cl]的波长分别为530 nm、535 nm、527 nm。通过在联吡啶的配体上引入了叔丁基和刚性结构的位阻基团,可以有效提高器件的效率。其器件外量子效率(EQE)分别为7.4%、10.1%、9.6%,最大亮度和最大电流效率分别为9246cd/m2、10210cd/m2、15990 cd/m2和22.5 cd/A、32.5 cd/A、31.5 cd/A。磷光铱配合物不仅可以应用到OLED器件上,还被广泛应用于传感器中,本文以具有一定刚性结构的邻啡啰啉(phen)和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯为双环金属化配体合成了配合物[(phen)Ir(tdbpit)Cl],通过紫外吸收和发射光谱的测定,紫外吸收在300 nm处的强度增强,而其它离子并没有变化。当加入1倍当量的Ag+时,荧光波长在527 nm处发光强度增强到约1393%,根据线性方程y=112.05x+11.28(R2=0.979),算出检测下限为0.13μM,这接近铱配合物探针(10-7 M))的报道值。结果表明配合物[(phen)Ir(tdbpit)Cl]对Ag+具有高选择性。铱配合物在制备器件时往往会因为浓度高产生聚集作用,从而发生淬灭现象,为了避免这一现象的出现,设计合成了三种含有碟烯结构的配体。以苯并噻唑-三蝶烯(tps)的配体合成了铱配合物(tps)2Ir(bpfpz),其荧光发射波长为545 nm,HOMO能级为-5.37 e V,LUMO能级为-3.10 e V,能隙差(Eg)为2.27 e V,量子效率为77.6%,可以用于制得良好的器件。
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