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本文致力于合成了一系列的以2,3-丁二酮为骨架的不对称的α-二亚胺配体及其镍金属配合物,并详细研究了其在乙烯配位聚合中的催化性能。其中,所有的配体都经过了核磁、红外以及元素分析的详细表征,并通过红外和元素分析表征了相应的配合物,此外部分配合物通过溶剂扩散法培养得到单晶,并使用单晶射线衍射仪进行表征并确定了其配位结构。在催化乙烯聚合的工作中,系统地研究了聚合条件(如乙烯压力、聚合温度、聚合时间、Al/Ni)、催化剂结构以及不同助催化剂对乙烯聚合活性和所得聚烯烃性能的影响。与经典的Brookhart α-二亚胺催化剂相比,用含铝助催化剂,如甲基铝氧烷(MAO)、改性甲基铝氧烷(MMAO)等为助催化剂,本文所描述的不对称α-二亚胺催化剂表现更高的乙烯聚合活性,高达107g mol-1(Ni) h-1,而且所得到的的聚乙烯具有的双峰分布和高枝化的特点。本论文主要包括以下三个部分:第一部分:介绍了乙烯聚合催化剂的研究进展,从传统的Ziegler-Natta催化剂到茂金属催化剂,最后至过渡金属催化剂,其中重点介绍了后过渡金属催化剂。第二部分:合成了一类具有大位阻取代基的不对称α-二亚胺配体,并用核磁、红外、元素分析等手段对所得到的配体进行表征。随后配体与金属化合物(DME)NiBr2进行配位反应,得到相应的镍金属配合物,将所得配合物使用红外、元素分析和单晶衍射进行表征,获得配合物的配位结构。随后以MAO或者MMAO为助催化剂,进行乙烯聚合反应的研究,重点研究了聚合条件和配合物结构等对聚合活性和聚乙烯性能的研究。结果表明这些镍金属配合物具有较高的催化活性。第三部分:合成了一类具有氟代大取代基的不对称α-二亚胺配体及其相应的配合物,并对所得的配体和配合物进行表征。随后以MAO或者MMAO为助催化剂,进行乙烯聚合反应的研究。结果表明氟原子的引入提高了乙烯聚合的催化活性。