可见光诱导下甘氨酸衍生物的脱羧自由基偶联反应研究

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近几年来,可见光催化有机合成因其反应条件温和、绿色环保等优点,得到了化学家的广泛关注。通过可见光催化自由基反应实现有机化合物的官能团化目前已取得了较大的进展。氨基酸,作为一种丰富而廉价的基础化学物质,因其能够在可见光诱导下脱羧生成α-氨基自由基,进而发生自由基反应形成新的、有价值的C-C键而受到越来越多的重视。本论文对可见光诱导下甘氨酸衍生物的脱羧自由基反应进行概述,并对N-芳基甘氨酸与羰基化合物或亚胺化合物的自由基偶联反应进行研究,主要包括以下两部分内容:一、发展了一种可见光诱导的N-芳基氨基酸与醛或酮的脱羧自由基偶联反应。该方法在蓝光照射下,以水为溶剂,室温下从易得原料出发合成了41种1,2-氨基醇,产率高达98%,具有底物范围广、反应条件温和、易于克级放大等特点,为制备1,2-氨基醇开辟了一条简单、温和、有效的途径。值得一提的是,将反应装置直接置于太阳光照射下反应时,也能高效地获得1,2-氨基醇产物,这进一步证明了该反应策略的实用性和绿色可持续性。二、研究了一种可见光诱导下羰基化合物、胺和甘氨酸衍生物的三组分选择性可控自由基反应。通过改变反应溶剂和氧化剂,选择性地制备得到36种邻二胺和29种咪唑啉衍生物,产率从中等到优异。在开展一系列的验证实验后,对反应机理进行了探讨,认为在氧化条件下,生成的二胺化合物进一步与甲醛反应最后得到咪唑啉产物。该策略条件温和,反应效率高,化学选择性好,并已成功应用于米安色林药物骨架的构建。
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