含酰胺基团的富硫化合物的合成及性质

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四硫富瓦烯及其衍生物因具有良好的供电子性质和氧化还原性质而受到广泛的关注,已经被发现在材料化学、超分子化学等方面有着十分重要的应用。酰胺类TTF衍生物由于可以形成丰富的氢键,使得它们在生物模拟以及超分子化学方面具有较好的应用前景。虽然已有一些相关的结构报道,但是对它们功能的探索还有很大的空间。本论文首先以一个新的结合二氧四胺结构的酰胺类TTF双功能衍生物TTF–(CONHCH2CH2NH24(L)为研究对象,对其进行了研究;其次,合成了一个新的以TTF为基的低分子量胶体LMWG1,主要包括以下内容:一、综述部分简要介绍了TTF衍生物的特点及应用,归纳了酰胺类TTF衍生物和二氧四胺配体的研究现状及进展,尤其对这两类化合物在分子识别方面的研究作了概括。另外,还对以TTF为基包含酰胺基团的凝胶体系相关研究进展进行了文献综述。二、合成了化合物TTF–(CONHCH2CH2NH24(L),制备了L与Ni(II)、Cu(II)的配合物,利用单晶衍射测定了Ni(II)配合物晶体结构。通过pH滴定研究了溶液中配体的质子转移和金属配位平衡情况。进一步探讨了配体的氧化态对体系pH和金属离子配位的影响。三、利用质子化的配体HL和四正丁基硫酸氢铵反应得到了具有超分子作用的化合物(H8L·2SO4·8H2O)(1)。晶体结构分析表明质子化合物中含有丰富的氢键结构。通过循环伏安法研究了HL与阴、阳离子的氧化还原响应。发现阴离子与酰胺中的N–H和C=O基团氢键作用越强烈,其电化学响应越显著。四、合成了一个新的以TTF为基的低分子量胶体LMWG1,评价了其形成凝胶的能力,通过SEM、TEM等表征了其外貌结构特征,并通过电化学手段探讨了其电化学性质;实验结果发现,对于金属离子(镍、铜、锰、铁、银、钾、锂等离子)以及含氧酸阴离子(草酸根、硫酸氢根等阴离子)没有特别明显的电位位移,相关工作还在进一步探讨中。
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