糖类化合物不仅是生物体重要的生命能量来源，并且以多种作用机制以重要角色参与到生物体的病理生理学过程中，成为了很多潜在药物的目标化合物。近年来，复杂寡糖的化学合成取得了很多成就，但如何单一构型地引入1，2-顺式或反式的糖苷键仍然是一个巨大挑战。为此，我们通过改变糖基化供体2-叠氮和2-氧苄基葡萄糖C-3，C-4和C-6的保护基来探究不同位点保护基对立体选择性合成糖苷键的影响。研究中我们发现，在C-6保护基上引入氟可以通过其电子效应或氢键的作用稳定糖基化反应中供体氧鎓离子过渡态的存在形式，并介导糖基化受体以单一方向进行亲核进攻，从而生成具有立体选择性的糖苷键，其中受体空间位阻较大时倾向于生成1，2-cis糖苷键，较小时倾向于生成1，2-trans糖苷键。　　在鸟苷二磷酸活化的糖类化学物中，鸟苷二磷酸甘露糖对于真核细胞N-糖链，糖基磷脂酰肌醇靶点，甘露糖基化的O-糖链以及细菌细胞表面多聚糖的合成过程中甘露糖基化供体多萜醇磷酸β-D-甘露糖的生物学合成起着至关重要的作用。然而化学合成糖核苷酸的方法需要冗长的保护脱保护步骤，相对低的总产率和相对漫长的合成耗时，酶法从头生物合成糖核苷酸需要酶的种类较多，且后期分离过程非常繁杂。为此我们合成了一系列甘露糖衍生物并利用NahK_15697，PFManC和EcPpA三种酶，设计了一锅三酶体系并高效合成了一系列鸟苷二磷酸单糖及其衍生物。