La系双钙钛矿陶瓷的介电与磁学性能

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电子信息技术的不断发展使得人们对器件的集成化和小型化提出了更高的要求,这就需要发展同时具有多种功能的新型材料,研制能实现多种功能的新型器件。集成了铁电性和磁性的多铁性材料就是这样一种前途无量的材料,并在近年来得到了广泛的关注和蓬勃的发展。本论文系统研究了La系双钙钛矿多功能材料的磁性能和介电性能,分析了介电弛豫现象的物理本质,并试图探究其由于电荷有序诱导的铁电性。La2NiMnO6陶瓷为典型的双钙钛矿结构,Ni2+和Mn4+排列有序,且Ni2+-O-Mn4+的铁磁超交换作用使其Curie温度高达275 K。300 K以下时,La2NiMnO6陶瓷存在一个激活能为0.17 eV的类Debye的介电弛豫,源自电荷有序的Ni2+和Mn4+形成的极性微区。La2NiMnO6陶瓷中无法得到饱和的电滞回线,可能源于样品电阻率过低或双钙钛矿结构中偶极矩之间的关联较弱。电极效应对La2NiMnO6陶瓷介电响应只有有限的贡献。而La2NiMnO6陶瓷得介电性能的主要贡献来自电荷有序形成的极性微区翻转,非本征的晶界层效应将对其低频介电性能也有较大贡献。双钙钛矿La2CoMnO6陶瓷中存在Co2+/Mn4+构成的有序区和C03+/Mn3+构成的无序区,这些离子之间的交换作用使其呈现三个磁性转变点。La2CoMnO6陶瓷存在热激活的介电弛豫,激活能为0.18 eV,起源于Co2+和Mn4+的电荷有序。285 K时,La2CoMnO6陶瓷存在较大的磁介电效应,表明其磁性和介电弛豫之间的强烈耦合,但La2CoMnO6陶瓷中无法测得电滞回线,可能由于无序区域会使得有序畴无法形成长程关联所致。用Mg2+取代Ni2+得到双钙钛矿La2MgMnO6陶瓷,其具有Mn3+/Mn4+共存的混价结构.La2MgMnO6陶瓷在250-400 K之间存在激活能为0.33 eV的介电弛豫,源自载流子在Mn3+和Mn4+之间的短程跃迁。同时,载流子在晶格中的长程跃迁使得La2MgMnO6陶瓷的电导符合小极化子绝热跃迁模型。通过Ti置换Mn得到La2Ni(Mn1-xTix)O6(x=0,0.2,0.4,0.6,0.8,1)固溶体陶瓷。该固溶体陶瓷均为P21/n结构,其Ni和Mn/Ti有序排列。随着Ti含量的增加La2Ni(Mn1.xTi-x)O6(x=0,0.2,0.4,0.6,0.8,1)陶瓷铁磁Curie温度和磁化强度降低,直至La2NiTiO6时成为反铁磁体。同时,介电常数和介电弛豫的强度随着Ti置换量上升而下降,直至La2NiTiO6时不再出现介电弛豫。这表明Ti离子置换使得体系中电荷有序畴含量下降,同时降低了磁性和介电弛豫。
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