【摘 要】
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二氧化碳催化重整甲烷在环境效益和能源利用方面有着重要研究价值。通过CH4和CO2高效反应制备获得H2/CO比值约为1的H2和CO合成气,可作为费托合成原料气,缓解温室效应和能源紧
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二氧化碳催化重整甲烷在环境效益和能源利用方面有着重要研究价值。通过CH4和CO2高效反应制备获得H2/CO比值约为1的H2和CO合成气,可作为费托合成原料气,缓解温室效应和能源紧张。纳米矿物储量丰富,成本低廉,同时还具有优良的物理化学性质,用作催化剂展现出优异的性能。凹凸棒石黏土属于纳米矿物,其具有特殊的纳米棒状结构、高比表面积和高表面反应性。本文以凹凸棒石为原料制备了镍铝负载型催化剂及铁镍负载型催化剂,研究了催化剂在DRM过程中结构和物化性质的变化情况,考察了催化剂反应过程中的影响因素,催化性能及两种成因类型凹凸棒石载镍催化剂的差异性原因。论文工作的主要结果有:(1)以沉积型凹凸棒石为载体制备了具有高效DRM催化性能的镍铝催化剂。铝助剂的添加有助于分散Ni/SPal催化剂中载体表面的镍粒子,同时加强了Ni与助剂和载体之间的相互作用而增加催化剂的稳定性及寿命。积碳在DRM过程中不断被消耗,因而对催化剂的催化效果影响甚微。(2)以热液型凹凸棒石为载体制备镍基催化剂,Ni8/Al8/HPal表现出优异的催化活性和稳定性,CH4转化率达和CO2转化率达分别高达95%和90%以上。但过量的镍负载(10%)会导致镍颗粒发生严重的烧结团聚,降低催化剂的比表面积进而导致催化活性下降。(3)研究发现Pal中晶格铁和表面负载铁对催化重整反应均产生不利影响,与Nix/HPal催化剂相比,Ni8/SPal及FexNi8/HPal催化剂催化效果较差,表明负载铁和晶格铁对催化剂催化重整反应活性影响较大。可能的原因是镍可与凹凸棒石中的晶格铁间和负载在凹凸棒石表面的铁发生相互作用,铁原子逐渐迁移至镍颗粒表面,覆盖镍活性位点。此外,镍颗粒烧结和石墨型积碳的形成也是导致催化剂活性降低的主要原因。
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