化学镀废水中镍磷元素的分离与转化过程研究

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由于化学镀工艺的广泛应用,产生大量的化学镀废水,其中存在的镍、磷等污染物对水体造成极大的影响,尤其镍进入人体致病、致癌、致死的可能性极高。因此针对化学镀废水的处理成为关注的热点。化学沉淀法作为一种简单、高效的方法在化学镀废水的处理研究中取得了一定的进展。然而这一方法存在处理过程中络合物处理不完全、产生大量的废渣,回收利用效率低等问题。因此,在化学沉淀法的基础上,针对络合物进行氧化破络的前处理;针对废渣问题,调节反应条件将镍以氢氧化镍凝胶的形式回收,并结合相图整合不同条件下凝胶生成量体系,以最少的凝胶量达到最佳的去除效果;针对回收效率低的问题,对凝胶进行溶剂置换干燥处理提高氢氧化镍的纯度。本文利用氧化破络和控制变量法,调节反应条件,以达到镍去除效果的最优化的目的。结果表明,氨镍比为1:1的50 mL模拟液体系中1mL NaClO氧化破络30min,加入6mol/L的NaOH溶液6mL,调节溶液pH至9.5,反应温度,30℃,500 r/min条件下反应8 h,再陈化8 h得到液(水)固(凝胶)两相体系,上清液水相中镍离子的去除率可达99.9%,即符合国家排放标准GB21900-2008(镍含量小于1.0 mg/L)。基于上述反应原理及现象,通过反应过程参数的变化构建凝胶体积相图,探究不同体系中影响凝胶体积的因素,以相图的形式对不同体系凝胶体积以及镍去除效果进行表达,从而确立最佳反应及分离调控参数。结果表明,在pH 9.51,反应温度30℃条件下,每升水中次磷酸根(H2PO2-)的含量为0.2 mol、亚磷酸根(HP032-)的含量为0.8 mol、羟基乙叉二膦酸(HEDP)的含量为0.02 mL、柠檬酸镍(C6H8O7·2/3Ni)的含量为0.06 mol时,氧化破络后得到的凝胶体积可低至体系总体积的39%左右。以此试验参数为指导处理实际废水进行实验,处理后废水中镍离子含量为0.1915 mg/L,小于国家排放标准GB21900-2008中镍含量小于1.0 mg/L的规定,此时凝胶体积仅占总体积的31.1%。最后使用XPS、XRD、离子色谱、红外色谱等现代分析技术对乙醇溶剂置换、冷冻干燥、常温干燥三种不同干燥方法干燥处理凝胶的产物进行分析表征。结果表明,乙醇溶剂置换干燥可以最大程度的保护氢氧化镍粉末内部结构不被破坏,并且快速高效地得到纯度94%以上的氢氧化镍粉末,并可回收利用。
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