细菌纤维素醚化反应研究

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细菌纤维素(BC)具有高聚合度、高纯度、纤维束更细等优于普通植物纤维素的特性,目前关于细菌纤维素化学改性及衍生物性能研究报道较少。本论文以椰子水生产的细菌纤维素为原料,通过醚化反应对细菌纤维素进行化学改性,制备了2,3,6-0-烷基细菌纤维素、6-0-(4,4’-双甲氧基三苯甲基(DMT))细菌纤维素及羧甲基细菌纤维素三类衍生物,考察了反应条件对反应的影响,对产物结构进行了表征。本论文的研究拓展了细菌纤维素化学改性方法,对促进细菌纤维素高附加值利用具有较好的理论指导意义。(1)在DMAc/LiCl溶解体系中,以溴代烷为醚化剂,NaHH为碱化剂,制备了2,3,6-O-乙基细菌纤维素、2,3,6-O-丙基细菌纤维素、2,3,6-O-异丙基细菌纤维素、2,3,6-O-丁基细菌纤维素。在2,3,6-O-乙基细菌纤维素反应体系中,氢化钠用量低时,所得乙基细菌纤维素取代度较低,当氢化钠与细菌纤维素的比为27.8:1时,改变溴乙烷的用量可以得到取代度为0.93-2.64的2,3,6-O-乙基细菌纤维素,NMR、FTIR证实乙基在2、3、6位均有取代;XRD结果显示烷基化改性破坏了细菌纤维素的晶体结构,烷基细菌纤维素结晶度下降;TG结果表明烷基细菌纤维素分子间作用力变弱,热稳定性下降;元素分析结果表明溴乙烷为取代基制得的乙基细菌纤维素取代度高于其他三种烷基细菌纤维素。测试了烷基细菌纤维素在氯仿、乙醇、DMSO、甲苯(30%)/乙醇混合液等溶剂体系中的溶解性。(2)在DMAc/LiCl溶解体系中,NaHH为碱化剂,以4,4’-甲氧基三苯甲基氯(DMTCl)对细菌纤维素进行6位选择性改性,制备了6-O-(4,4’-甲氧基三苯甲基)细菌纤维素(DMTCell),实验结果显示在一定范围内增加DMTCl用量、反应时间,可以提高DMTCell取代度,当DMTCl与细菌纤维素的摩尔比为8.4:1、温度70℃、反应时间20 h时,DMTCell取代度达0.94。NMR、FTIR结果显示产品为6位的选择性取代。高取代度DMTCell在DMSO中可溶。(3)在乙醇反应介质中,一氯乙酸为醚化剂,NaOH为碱,对细菌纤维素进行改性制备了羧甲基细菌纤维素(CMC)。实验研究结果显示,25℃超声波中碱化40 min,一氯乙酸与细菌纤维素用量摩尔比为4.5:1,醚化I阶段30 min、50℃,醚Ⅱ阶段90 min、60℃,制得的羧甲基细菌纤维素取代度最高,达0.48。FTIR证实产物的结构中存在羧甲基。羧甲基细菌纤维素钠具有良好水溶解性,取代度0.32-0.48的羧甲基细菌纤维素钠均可溶于水。粘度测试结果显示羧甲基细菌纤维素钠水溶液具有明显聚电解质效应。
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