粉唑醇的立体降解行为及其对映体毒性、活性差异研究

来源 :中国农业科学院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wtwl66
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着手性农药被广泛应用于农业生产中,它的安全性问题引起人们越来越多的关注。传统手性农药研究中,并未区分手性农药的对映体。就生物活性、毒性及环境归趋等方面而言,手性农药的对映体之间往往存在着差异。粉唑醇是三唑类杀菌剂,含有一个手性碳原子,残效期长,在土壤中具有较高流动性,对地下水资源存在潜在威胁。为了更准确地对粉唑醇进行应用安全性评价,本文从对映体角度,开展了粉唑醇立体降解行为及其对映体毒性、活性差异研究,主要结果如下:利用超高效合相色谱-串联质谱(UPC2-MS/MS)对粉唑醇对映体成功进行了分离。对比了粉唑醇对映体在四种手性柱上的分离效果。进一步对色谱分离参数,包括流动相组成、比例及流速,柱温,ABPR压力,515补偿泵流速等进行优化,得出粉唑醇对映体在UPC2-MS/MS上的最佳分离条件。考察了粉唑醇对映体在有机溶剂及水中的光解稳定性。结果表明,在4000 lux的人工氙灯照射下,粉唑醇对映体在7种有机溶剂和水中未观察到对映体之间的转化。在不同溶剂中的光解速率存在一定差异,属于难光解的化合物,证实了粉唑醇对映体的稳定构型。建立了粉唑醇对映体在不同样品(包括番茄、黄瓜、苹果、葡萄及土壤)中的手性残留分析方法。样品用乙腈提取,采用QuEChERS前处理方法。过程中研究了不同净化剂对净化效果及粉唑醇对映体回收率的影响。该方法R230.9990,平均回收率在77.2-98.9%之间,变异系数(RSD)均£9.6%,定量限(LOQ)范围为0.41-1.18μg/kg。采用基质标准溶液进行外标法定量分析,该分析方法能够满足残留分析测定的要求。研究了粉唑醇对映体在设施蔬菜(番茄和黄瓜)及土壤中的选择性降解规律。实验结果表明,叶面喷雾和根部灌根两种不同的施药方式下,番茄植株内均是(-)-R-粉唑醇优先降解,导致(+)-S-粉唑醇相对积累,存在较明显的对映体选择性降解现象。而粉唑醇对映体在黄瓜中两种不同施药方式下及在土壤中均未出现较明显的选择性降解现象。开展了粉唑醇及其对映体对非靶标大型溞生物的急性毒性差异研究及对靶标小麦条锈病菌的活性差异研究。结果显示,rac-粉唑醇、(-)-R-粉唑醇和(+)-S-粉唑醇对大型溞的48h-EC50值分别为2.87、1.84、8.56 mg/L,毒性大小顺序为:(-)-R-粉唑醇>rac-粉唑醇>(+)-S-粉唑醇,毒性最高的(-)-R-粉唑醇,其毒性是rac-粉唑醇的1.56倍,是(+)-S-粉唑醇的4.65倍。粉唑醇及其对映体对小麦条锈病的活性大小顺序为(+)-S-粉唑醇>(-)-R-粉唑醇>rac-粉唑醇,活性倍数相差不大,三者均对小麦条锈病表现出较好的杀菌活性。
其他文献
目的 :研究康惠尔泡沫敷料在预防手术的压疮护理工作中的效果.方法 :本研究选取2015年3月—2016年3月,我院救治出现压疮病症的患者110例.应用随机分组的方法,将患者分为数量
加州新小绥螨Neoseiulus(Amblyseius)californicus具有较高的生物防治潜力,能够防治多种害虫害螨。目前,大量繁殖加州新小绥螨的方法依赖于自然猎物叶螨及叶螨的寄主植物。近