高聚物非等温结晶过程的Monte Carlo法模拟

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本文采用计算机模拟的方法,模拟了高聚物非等温结晶的过程,并根据模拟实验的结果,分别用Ozawa方程、改进的Ozawa方程、Jeziorny法、Ozawa方程和Avrami方程相结合的方法及等转化率法对数据进行了处理,从而对以上方程和方法的适用性进行了评价,得到了相应的结论。 首先建立高聚物非等温结晶过程的数学模型,模拟出高聚物在非等温结晶过程中相对结晶度随时间变化的曲线,并与DSC实验的结果进行对比,通过不断调整初值,模拟出与DSC实验相近的结晶曲线,从而确定了体系的起始结晶温度和晶核数目。 对模拟实验的数据用Ozawa方程处理,求出的Avrami指数n值稍低于理论值3,用改进的Ozawa方程处理,求出的线生长速率G与理论计算出的线生长速率基本吻合,但随着温度的降低,会出现实验值与理论值偏离的现象。用Jeziorny法处理实验数据,得到的Avrami指数n值远远超过理论值3,求出的结晶速率常数Zc也不为一常数。用等转化率法处理实验数据,获得的结晶速率常数K,结晶活化能Ed,成核参数ψ等值,与计算机模拟实验所采用的理论值相近,但得到的线生长速率G值与计算机模拟实验所采用的G值相差很大,模拟实验采用的G值约为10-1,而用等转化率法得到的G值均在10-4。 数据处理结果表明,在预先成核、晶核无规分布的条件下,用Ozawa方程及改进的Ozawa方程解析结晶动力学参数是适用的;而用Jeziorny法描述高聚物非等温结晶过程时误差较大;用等转化率法适用于解析结晶速率常数K,结晶活化能Ed,成核参数ψ等参数,但不适用于求解线生长速率G。
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