自由基加成偶合聚合(RACP)或自由基加成偶合(RAC)反应可以合成线形交替共聚物、多(双)段聚合物、嵌段共聚物、环状聚合物和序列规整的周期性共聚物,相对其他聚合(反应)方法具有很多优势。亚硝基化合物在RACP中起重要作用,其自身的稳定性、捕捉碳自由基的能力以及捕捉自由基之后原位生成的氮氧自由基的稳定性是影响RACP过程的重要因素。本文设计合成了七种单亚硝基化合物(2-甲基-2-亚硝基丙烷(MNP)、2,4,4-三甲基-2-亚硝基戊烷(TMNP)、2-亚硝基-2-甲基-4-乙酸正戊酯(NMAP)、2-甲基-2-亚硝基丙基丁酸酯(MNPB)、2-甲基-2-亚硝基丙基已酸酯(MNPH)、2-甲基-2-亚硝基丙基十一酸酯(MNPU)和2-甲基-2-亚硝基丙基2-羟基乙酸酯(MNPHA)),与二溴化合物(2,13-二溴十四烷二酸二甲酯(DMDBT)或1,4-二(1-溴乙基)苯(BBEB))在不同温度下进行RACP,考察其聚合行为。结果发现不同结构的亚硝基化合物的物理和化学性质各不相同,所表现出的聚合行为也各具特点,其中NMAP和MNPH能够在较高温度(70℃)下进行RACP。在此基础上,本文设计合成了一种二亚硝基化合物(二(2-(2-甲基-2-亚硝基丙氧基)-2-羰基乙基)对苯二甲酸酯(BMNPT)),并尝试与α-单溴代聚苯乙烯(PS-Br)进行RAC反应合成四臂星形聚苯乙烯,结果发现其产率为76.7%(w/w)。