论文部分内容阅读
能够根据环境条件作出反应的“智能”高分子材料,由于其在生物医药方面有着巨大的潜在应用价值,极具市场吸引力。同时,合成聚多肽作为天然多肽的衍生材料,具有优良的生物相容性和有序的次级结构(α-螺旋、β-折叠)。本文设计并合成了一系列在水溶液中具有温度响应的侧基含吡啶盐的聚多肽,重点研究了其在水溶液中的UCST类型的温敏性质。这种结构的合成,解决了绝大多数温敏型聚合物,如聚(N-异丙基丙烯酰胺)的不可生物降解性的问题。对生物医学材料的发展具有积极意义。1、通过聚(γ-3-丙基-L-谷氨酸酯)(PCPLG)或聚(γ-6-己基-L-谷氨酸酯)(PHPLG)和吡啶或者y-甲基吡啶(y=2,3,4)之间的亲核取代反应,结合离子交换反应,我们成功地合成了以烷基链为间隔基的侧基含有不同吡啶盐基团(如吡啶盐、2-甲基吡啶盐、3-甲基吡啶盐、4-甲基吡啶盐)和不同反离子(如Cl-、BF4-)的离子型聚多肽。CD分析表明,聚多肽在水溶液中呈α-螺旋构象,且螺旋度在24.7–41.4%的范围内。变温紫外可见光谱表明,含有3-甲基吡啶和BF4-反离子的聚多肽,在水溶液中具有高临界溶解温度(UCST)。且UCST相转变温度随着间隔基团的疏水性,聚合物浓度和Na BF4的浓度的增加而升高。2、通过聚[γ-(4-氯甲基苄基)-L-谷氨酸酯](PCMBLG)和吡啶或者y-甲基吡啶(y=2,3,4)之间的亲核取代反应,结合离子交换反应,我们成功地合成了以苯环为间隔基的侧基含有不同吡啶盐基团(如吡啶盐、2-甲基吡啶盐、3-甲基吡啶盐、4-甲基吡啶盐)和不同反离子(如Cl-、BF4-)的水溶性聚多肽。核磁分析表明,聚合物结构正确。变温紫外可见光谱表明,含有各种吡啶基团和BF4-反离子的聚多肽,在水溶液中都具有UCST类型的温敏性质。且UCST相转变温度随着聚合物浓度的增加而升高,与吡啶取代基的关系为:4-Me>2-Me>H>3-Me。