有机非线性光学（NLO）晶体具有非线性光学系数大、结构可设计、在太赫兹波段吸收系数小等优势,在太赫兹（THz）波产生和探测等领域有广阔的应用前景。本论文在苯并噻唑和吲哚两个体系中设计、合成并生长了一系列新的有机非线性光学晶体,主要实验结果如下:1.苯并噻唑体系晶体将羟基作为经典的阳离子电子供体引入苯并噻唑体系,合成得到的OHB-T晶体属于正交晶系,Pca2₁空间群（No.29）,粉末倍频效应为OH1晶体(d₃₃₃=120±10 pm/[email protected]μm)的0.3倍;首次将羟基和甲基作为阳离子电子供体一同引入该体系,并选择不同的阴离子调控阳离子排列,得到的HDB-T和HDB-CBS晶体均属于单斜晶系,P2₁空间群（No.4）,粉末倍频效应分别为OH1晶体的1.5倍和0.4倍。通过研究该体系化合物的晶体结构,分析了其非线性效应大小差异与晶体中阴阳离子的排列形式之间的关系。通过红外光谱、紫外-可见光谱和热分析等手段对新晶体进行了性能表征。采用差频的方法通过HDB-T晶体实现0.1-20 THz可调谐宽范围THz波输出,证明该晶体具有潜在的应用前景。2.吲哚体系晶体通过比较吡啶、喹啉、苯并噻唑和吲哚的吸电子能力,引入吲哚基团作为新的构建非线性光学晶体的基团,将经典羟基作为阳离子电子供体,并选择不同的阴离子调节阳离子排列,设计、合成了OHI-BS、OHI-CBS和OHI-T三种吲哚体系有机化合物,并生长得到其单晶。其中,OHI-BS和OHI-CBS均属于单斜晶系,P2₁/c中心对称空间群（No.14）,不具有非线性光学效应;OHI-T晶体属于单斜晶系,Cc空间群（No.9）,分析讨论了不同微观结构对阳离子排列模式的影响。OHI-T晶体粉末倍频效应约为OH1晶体的0.7倍,并且具有504-2100 nm宽的透过范围,较高的熔点（T_m=248℃）,且无中心对称水合物。采用缓慢蒸发法生长出满足测试尺寸和质量的OHI-T单晶,通过差频的方法实现了其0.1-20 THz超宽可调谐单频THz波输出,证明新发现的吲哚体系及OHI-T晶体在THz波输出方面具有潜在应用价值。