论文部分内容阅读
随着社会的发展和人口的迅速增长,以及人均用水量的增长导致的紧缺问题,新兴有机污染物(EOCs)已成为环境科学界关注的焦点问题。短链氯化石蜡(SCCPs,Short chain chlorinated paraffins)作为氯化石蜡(CPs,Chlorinated paraffins)中的一种重要的有机污染物,具有一定的环境持久性和生物毒性,而且毒性很强,因此,近年来引起了人们的广泛关注。基于一氯癸烷(1-Chlorodecane,CD)的碳链较短且化学结构简单等特点,本文特别选取了CD作为目标污染物,系统研究其直接光化学降解机理和光催化降解机理。本论文主要围绕以下几个方面内容来开展:本研究首先关注CD在紫外光作用下的光化学降解行为。研究结果表明:5 mg/L的CD在120 min内可以被光化学降解完全。淬灭实验和电子顺磁共振(EPR)实验结果发现:·OH是最发生光化学降解的主要反应活性物种(58%),其次为CD(3CD*)的三激发态(25.8%),而且发现该中间体的吸收峰在480 nm。根据所鉴定的活性中间体和理论化学计算结果,提出了CD的光化学降解机理,即在紫外照射下CD首先被光激发并发生Cl的光化学还原过程,释放在水中的Cl·将在短波长紫外光的作用下进一步转化生成·OH,继而产生的该·OH主要通过发生CD上H原子的提取途径而使得CD发生降解,并且产生多个脱氢自由基,这些自由基再通过一系列的反应生成醇或长链中间体。本论文取得研究结果将有助于我们全面了解SCCPs在水中的环境光降解机理和环境归趋。考虑到天然环境中会同时大量存在的天然矿物,研究中选择天然闪锌矿作为环境矿物的代表,并选择其主要成分的纳米ZnS作为对照矿物,来系统探讨了CD在紫外光和天然矿物界面的非均相光催化降解过程与机制。研究结果表明:天然闪锌矿在紫外光照射下(15 W),浓度为5 mg/L的CD的降解效率为88%,并证明了体系中起主要作用的活性氧物种是羟基自由基(·OH)。比较其主要成分ZnS的降解实验可以发现:在紫外光作用下,主要成分纳米ZnS发生其主导作用,其他过渡金属和表面缺陷对其降解效果是不可忽视,其光催化降解过程主要体现在氧化脱氯,并在羟基的作用生成1-氯癸醇,最终氧化为醛类物质等。另外,CD在体系中容易发生两两聚合发应,在羟基自由基作用下夺取Cl产生醇类C20H42O,进而逐步氧化为酸类C20H40O2。然而,在15 W可见光作用下却出现了与紫外光作用不同的结果,即导致CD在可见光下降解的原因并不是天然闪锌矿中的ZnS主要组分,而是天然闪锌矿中的过渡金属和表面缺陷产生大量的e-(贡献率为50%),通过电子的还原脱氯作用致使CD发生降解。在这些自由基共同作用下将CD氧化为庚烷和1-癸醇。