基于贵金属纳米材料的刺激响应型载药系统抗肿瘤机制研究

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癌症作为当今世界共同面对的一大难题,常规的化疗方案由于特异性差且体内清除率高,使得治疗效果不好且伴有毒副作用。如何提高药物的利用率,减少对人体的伤害成为研究的重点,纳米药物的出现为解决这一问题带来了希望。其中刺激响应性激活的纳米药物系统能够减少药物渗漏,增加病灶部位的药物积累量,提高药物的生物安全性。贵金属纳米材料由于其突出的光学性能,能够为载药系统提供多种光刺激响应性。本论文中制备了三种基于贵金属纳米材料的药物递送系统,探究了它们的刺激响应性激活能力和抗肿瘤机制。(1)本课题设计在阿霉素脂质体表面修饰一层壳聚糖后通过无晶种生长过程的一步还原法制备了分枝状金纳米壳(DOX-lips@BGNS)。基于分枝状金纳米球壳的局部表面等离子共振效应所产生的显著光热特性,DOX-lips@BGNS能够实现光热治疗效果。壳聚糖的修饰赋予了DOX-lips@BGNS酸性p H响应性。在酸性环境中通过近红外激光照射触发纳米载体的药物释放,完成化学治疗和光热治疗的联合作用。该过程中金纳米球壳瓦解为单分散的金纳米粒子可通过肾脏排出体外。通过细胞实验和荷瘤动物实验进一步验证了DOX-lips@BGNS突出的抗肿瘤效果。(2)使用生物模版法设计制备了银纳米球,并在表面置换还原形成银钯合金纳米球,进一步在其表面修饰了一层牛血清白蛋白并负载阿霉素(AgPd@BSA/DOX)。通过3’,3’,5’,5’,-四甲基联苯胺显色实验证实合金银钯纳米球具有显著的类过氧化物酶催化活性,其能够催化过氧化氢产生羟基自由基,因此能够对肿瘤产生杀伤效果。基于合金双金属间的共振耦合作用所具有的光热转换特性,赋予了AgPd@BSA/DOX光热治疗的性能。在肿瘤微环境的酸性条件下阿霉素发生质子化,促进药物释放,再对其使用近红外激光照射能够实现纳米载体中药物的突释。细胞内的活性氧检测说明纳米药物中纳米酶能够催化产羟基自由基,实现杀伤肿瘤的效果。在此基础上,通过细胞实验和动物实验进一步证实了AgPd@BSA/DOX具备优越的抗肿瘤效果。(3)基于铂纳米材料出色的催化性能,本课题设计一种载体系统,在生物模版法制备的银纳米立方体表面进一步生长铂枝晶,并将牛血清白蛋白修饰在其表面,同时负载二氢卟吩e6和阿霉素(AgPt@BSA/Ce6/DOX)。通过实验验证了银铂纳米酶的类过氧化氢酶和类过氧化物酶催化活性,并探究了不同p H对催化活性的影响。合金双金属间的共振耦合作用使AgPt@BSA/Ce6/DOX具备很强的光热治疗效果。药物释放实验证实在酸性p H下和近红外激光照射的双重刺激下能够实现药物的突释。体外活性氧检测表明纳米药物能够产生两种活性氧用于杀伤肿瘤细胞,并且在缺氧环境中能够通过催化过氧化氢产生氧气增强光动力治疗效果。在此基础上,通过细胞实验和动物实验进一步验证AgPt@BSA/Ce6/DOX所具有的优异抗肿瘤效果。
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