新型中性载体离子选择性电极及修饰电极的研究

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离子选择性电极测定离子的浓度(活度),一般可不经化学分离,设备简单,操作方便,适用于连续和自动分析,它已经广泛应用于化学研究、生物制药和工业生产监控方面。近年来电极载体的设计、合成以及开发离子选择电极的应用范围,是电分析化学和有机或有机金属化合物研究领域中的一个重要方向。本论文力求探索新型金属配合物的设计和合成,及其作为中性载体的离子选择性电极的基础研究,并将电极初步应用于环境中阴阳离子的检测。本文研究内容如下:1.甘氨酸Schiff碱三核铜(Ⅱ)配合物在硫氰酸根离子选择性电极的研究研究了3-羧基水杨醛缩甘氨酸Schiff碱三核铜(Ⅱ)配合物[Cu(Ⅱ)-CGSBT]为中性载体的PVC膜阴离子电极,该电极对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电位响应特征并呈现出反Hofmeister序列行为,其选择性顺序为:SCN->CIO4->I->Sal->NO3->NO2->F->SO4->Br->SO3->Cl-。电极在pH5.0的磷酸盐缓冲溶液体系中对SCN-在5.6×10-6~1.0×10-1mol/L浓度范围内呈现近能斯特响应,斜率为-56.3 mV/dec,检出限为2.0×10-6mol/L。采用交流阻抗技术和红外光谱研究了阴离子与载体的作用机理。将电极应用于废水分析,其测定结果与液相色谱法测定结果基本一致。2.钴(Ⅱ)三唑衍生物在碘离子选择性电极研究中的应用合成了2-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑钴(Ⅱ)配合物[Co(Ⅱ)CMETR]。以该配合物作为中性载体制备的聚合膜电极对碘离子呈现出高选择性。研究了膜组成、pH值、离子添加剂、增塑剂对电极的影响。电极对碘离子在8.5×10-7~1.0×10-1mol/L浓度范围内呈现出近近能斯特响应,斜率为-56.6 mV/dec(25℃)。其检出限为5.1×10-7mol/L。其pH应朋范围为2—8。采用交流阻抗研究了电极的响应机理,该电极应用于水中及药物中碘离子含量的测定。3.有机纳米硅胶修饰的碳糊电极电位检测痕量铬(Ⅲ)设计合成了以2-乙酰基吡啶纳米硅(APNSG)胶修饰的碳糊电极(CPE)用于对铬离子的检测。载体含量为7.5%时电极对铬离子在10×10-8~1.0×10-3mol/L浓度范围内呈现能斯特响应,斜率为19.8±0.21mV/dec(25℃),其检出限为8.0×10-9mol/L,响应时间为55s。该电极有较长的寿命相对其它阳离子而言对铬离子呈现出良好的选择性。电极的pH应用范围为1.5—5.0。采用交流阻抗技术和紫外光谱研究了铬离子与载体的作用机理。该电极应用于食物中铬离子含量的测定。
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