【摘 要】
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UV固化技术是一种能耗低,固化速度快的环保固化技术。在UV固化涂料中,环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯等是较为常见的低聚物。水性聚氨酯丙烯酸酯(WPUA)符合环保的要求,兼具了聚氨酯和丙烯酸酯的优良性能,已成为当前学者研究的热点。它的优点主要表现在韧性强,但是硬度有待提升,且UV固化过程中容易产生氧阻聚、交联不均匀等主要缺陷,故本文通过改性WPUA,旨在制备高硬度高透光性及优良的固化性能
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UV固化技术是一种能耗低,固化速度快的环保固化技术。在UV固化涂料中,环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯等是较为常见的低聚物。水性聚氨酯丙烯酸酯(WPUA)符合环保的要求,兼具了聚氨酯和丙烯酸酯的优良性能,已成为当前学者研究的热点。它的优点主要表现在韧性强,但是硬度有待提升,且UV固化过程中容易产生氧阻聚、交联不均匀等主要缺陷,故本文通过改性WPUA,旨在制备高硬度高透光性及优良的固化性能的UV固化水性涂料,并探究其应用性能。鉴此,论文利用环氧树脂进行改性,探究环氧树脂对聚合物的乳液性能,机械性能及硬度的影响。其次,在制备过程中引入硫醇点击化学,将硫醇-异氰酸酯点击反应和硫醇-烯点击反应结合在一起,旨在减少UV固化中存在的氧阻聚现象,提高光固化效率。借助傅里叶红外光谱仪(FTIR)和拉曼光谱(Raman)确定其特征官能团,从乳液稳定性、氢键化程度、光固化性能、热稳定性和力学性能等方面探讨了三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)(TMPMP)和季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)的最佳含量。最后通过共混法掺杂改性二氧化硅,制备有机-无机纳米复合材料,进一步提高其硬度和热稳定性,扩大其应用范围。结果表明如下:(1)本研究选择用双酚A环氧树脂(E-51)对WPUA进行改性,当E-51的用量为总固含量的4wt.%的时候,力学性能最好,拉伸强度提高了68.78%,断裂伸长率仍能达到212.55%。硬度也有明显的提升,铅笔硬度从2B提高到H,邵氏硬度D值从34达到了54。(2)通过硫醇点击化学,制得了紫外光固化水性硫代聚氨酯丙烯酸酯涂料,利用傅里叶红外光谱和拉曼光谱确定其特征官能团。通过对固化膜的光固化性能进行研究,发现当TMPMP含量为16wt.%,PETTA的含量为28wt.%时,由于高分子主链中形成的硫醚键具有较好的抗氧阻聚作用,紫外光固化时间缩短,且双键转化率可以达到100%,光固化效率明显提升。在探究TMPMP过程中发现,当其含量达到16wt.%,形成的中间体的氢键化程度最高,力学性能最优异。最终得到固化膜的铅笔硬度达到3H,邵氏硬度D值达到62,说明光固化效率提高有利于提升材料的硬度。(3)通过硅烷偶联剂KH570对纳米二氧化硅(Si O2)进行改性,当加入体积为溶液体积的10%的KH570硅烷偶联剂时,纳米粒子的分散性最好,分散液平均粒径为50.75 nm。在树脂乳化前通过简单的共混法加入KH570-Si O2,可以得到乳液性能稳定的可UV固化水性聚氨酯丙烯酸酯杂化乳液。干燥固化后的胶膜通过SEM分析可知,当KH570-Si O2的掺杂量达到3 wt.%时,无机相与聚合物相的兼容性较好。将涂料涂覆在PET基材上,通过测试其薄膜硬度,发现硬度得到明显的提升,铅笔硬度达到4H,邵氏硬度D达到68,整体刚性强,机械强度好;初始分解温度达到297.61℃,说明热稳定性有了较大的提高;其次薄膜具有良好的透光性,透光率为94.14%。综上,制备了一款高硬度高透光性的UV固化水性改性聚氨酯丙烯酸酯。
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