取代乙炔单体通过乳液聚合的方法可以获得具有螺旋结构的聚合物。螺旋聚合物由于具有独特的二级结构,在一定条件下能够表现出光学活性。光学活性螺旋聚合物不仅可以由手性单体来制备,也可以通过非手性单体的不对称聚合来实现。一般情况下,螺旋聚合物的光学活性相对于小分子而言能够表现出“手性放大效应”。本文介绍了不对称聚合的种类以及实现不对称聚合的相关机理。主要研究内容如下：在乳液聚合中实现了非手性单体的螺旋旋向选择性聚合。以非手性的取代乙炔为单体,以[(nbd)RhCl]2与手性苯乙胺形成的催化体系为催化剂,通过乳液聚合成功制备了具有光学活性的粒子。用TEM表征了粒子的形貌,粒子粒径在160-180nm之间,用圆二色谱和紫外吸收光谱表征了聚合物的二级结构。通过TEOS的溶胶-凝胶反应,成功制备了具有光学活性的核壳纳米粒子。由于SiO2壳层的形成,对核起到了很好的保护作用,使得内核中诱导产生的单手螺旋结构的热稳定性显著提高。“长官与士兵规则”和“大多数规则”是“手性放大效应”的两个表现。本文用不同比例的一对手性取代乙炔对映体,通过乳液聚合的方法,得到了具有光学活性的纳米粒子。CD和UV-vis的表征结果证实,共聚物的光学活性遵循“大多数规则”。而且,在用圆二色谱表征聚合物的光学活性时,我们发现了一个有趣的现象。共聚物的最强CD信号所对应的波长与均聚物的最强CD信号所对应的波长并不一致,前者(300 nm)明显小于后者(410 nm),即出现蓝移效应。我们认为这是由于在共聚物中同时存在一对对映体单体结构单元,导致共聚物分子链在其连接处因空间排斥效应而产生排斥力；或者同时存在左右手螺旋结构,其连接处也存在相互排斥。这两种情况都使得共聚物的螺旋结构被一定程度地压缩,因而使共聚物主链的有效共轭长度变短而产生蓝移效应。