无过渡金属参与的光反应合成胺衍生物

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本文针对在光诱导无过渡金属参与下合成N-CF3化合物、羟胺或酰胺化合物的研究,具体研究包括以下几方面:(1)光诱导无过渡金属参与高效合成N-CF3羟胺化合物的反应研究目的:以温和、简便、高效的方法合成一系列N-CF3化合物。方法:以亚硝基苯和三氟甲基亚磺酸钠为原料在UV下合成苯基三氟羟胺,分别对溶剂、碱、温度、反应时间等方面进行了筛选,确立最优反应条件,并对底物适用性进行考察。结果:我们确立了合成苯基三氟羟胺类化合物的最优反应条件:乙酸为添加剂、丙酮与水为溶剂,于UV条件下室温反应12 h条件最佳。以68%81%的产率共合成了20个苯基三氟羟胺类化合物。结论:实现了亚硝基苯与三氟甲基亚磺酸钠合成苯基三氟羟胺的光反应,具有反应条件简单、官能团兼容性好、反应性优良等优点。该方法是构建N-CF3这一类重要化合物有效的方法。(2)光诱导无过渡金属参与高效合成乙酰羟胺或酰胺的反应研究目的:以温和、简便、高效、绿色的方法合成多取代的乙酰羟胺或酰胺化合物。方法:1)以亚硝基苯与2,3-丁二酮为原料合成多取代的苯基羟胺,分别对溶剂、添加剂、温度、反应时间进行筛选,确立最优反应条件,并对底物适用性进行考察;2)以亚硝基苯与2,3-丁二酮为原料合成乙酰苯胺类化合物,分别对溶剂、添加剂进行筛选,确立最优反应条件,并对底物适用性进行考察。同时,对反应的机理进行了初步的探讨,为该类反应的进一步发展提供了更为开阔的思路。结果:1)我们确立最优反应条件为:乙酸为添加剂,水为溶剂,于室温条件下反应12 h条件最佳。以72%94%的产率共合成了近20个羟胺类化合物;2)我们确立的最优反应条件为:以紫光为光源,亚硝基苯(0.4 mmol),2,3-丁二酮(0.1 mL),氯化钠(0.8 mmol)为添加剂,丙酮与水(V:V=5:1)为溶剂,于室温氩气保护条件下反应12h最佳。以49-82%的产率共合成了20个乙酰羟胺与20个酰胺化合物。结论:实现可见光条件下合成羟胺的氧化还原反应,该反应条件温和、操作简单、官能团兼容性好,为多取代乙酰羟胺或酰胺的合成提供了一种高效的方法。
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