负载催化剂的制备及其催化性能研究

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纳米金属胶体具有优良的催化性能使其在催化领域受到了广泛的关注。金属胶体由于分散在溶液中使其应用受到限制,作为催化剂使用时不易分离与回收,如果制备出负载催化剂,就可以扩大纳米金属胶体的应用范围。氯代有机物毒性很大,在环境中难以降解。本课题以氯苯和邻氯硝基苯为研究对象,主要进行了以下几个方面的探索:首先,以离子液体为保护剂,乙二醇为还原剂,三氧化二铝为载体,原位还原法制备了一系列负载催化剂。随着离子液体用量的增加,催化剂粒径大小没有明显的变化;随着负载量的增加,纳米粒子有明显的增大现象。氯苯的转化率为99.74%,对环己烷的选择性为86.15%。随着离子液体用量增加制备的催化剂的活性几乎不变。负载量为1%时,催化剂对环己烷的选择性最好;负载量超过5%时开始团聚,催化剂的选择性和反应活性均下降。其次,制备了乙二醇稳定的Pt纳米粒子,直接吸附法制备了Pt/Al2O3。无溶剂条件下,Pt/Al2O3催化氢化邻氯硝基苯的转化率达为99.05%,对邻氯苯胺的选择性为84.68%,延长反应时间对邻氯苯胺的选择性下降。通过改变反应条件发现:催化剂的活性随着温度的增加而增加,催化剂的活性随着压力的增加增加。温度和压力对催化剂的选择性无明显影响。可知,Pt/Al2O3催化氢化邻氯硝基苯的最佳值是:温度50°C,压力1.0MPa。Fe3+离子的加入提高了Pt/Al2O3催化剂的活性和选择性,催化活性由1115h-1提高到1195h-1,邻氯苯胺的选择性由84.68%提高到92.63%。在同等条件下,直接吸附法制备的催化剂的活性比浸渍法制备的提高了3倍。将反应后的催化剂进行了四次回收利用后发现催化剂的催化活性下降趋势缓慢,催化活性相对稳定,选择性几乎无影响。最后,制备了乙二醇稳定的Pt纳米粒子,直接吸附法制备Pt/γ-Fe2O3。在无溶剂条件下,Pt/γ-Fe2O3催化氢化邻氯硝基苯的转化率达到99.85%,对邻氯苯胺的选择性达到99.90%,延长反应时间,对产物的组成影响不大。催化剂的活性随着温度的增加而增加,催化剂的活性随压力增大而先上升后下降。催化氢化邻氯硝基苯的最佳值是:温度50°C,压力1.0MPa。
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