微量活性元素对ODS钢纳米氧化物晶体结构和异质界面影响的研究

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氧化物弥散强化(oxide dispersion strengthened,ODS)钢是第四代核反应堆(如超临界水冷堆(supercritical water-cooled reactors,SCWRs)、铅冷快堆(lead-cooled fast reactors,LFRs))和未来聚变堆的最具潜力候选结构材料之一。在严酷的服役环境下其仍拥有优异的机械性能(如高温强度和抗蠕变性)、热稳定性、辐照稳定性,并对超临界水、热压水和铅铋共晶展现出良好的抗腐蚀性。这些整体的宏观性能行为受纳米颗粒的晶体结构、形貌以及金属/氧化物界面结构的影响很大。因此,针对应用于不同反应堆的ODS钢,即加Ti的FeCr-ODS钢和分别加Zr和Hf的FeCrAl-ODS钢,采用高分辨透射电子显微技术(high resolution transmission electron microscopy,HRTEM)对其纳米颗粒的晶体结构和界面结构进行了研究。根据HRTEM表征的统计分析结果确定了纳米颗粒的相和各种类型氧化物的比例。这些信息对于理解氧化物的形成机制、氧化物出色的热稳定性和辐照稳定性的潜在原因至关重要。研究结果如下:对于加Ti的FeCr-ODS钢,即SF(Fe–14Cr–0.16Ti–2W–0.33Y2O3)(1)约64.7%的纳米颗粒由Y–Ti复合氧化物组成,Y2TiO5和Y2Ti2O7氧化物的比例分别为50.4%和1.7%。加入少量Ti(0.16 wt.%)到含有0.33 wt.%Y2O3的FeCr-ODS钢中促进了Y2TiO5复合氧化物的形成,而不是Y2Ti2O7复合氧化物。(2)约27.7%和22.7%的纳米颗粒分别由六方晶系的Y2TiO5和正交晶系的Y2TiO5氧化物组成。此类氧化物具有非常好的热稳定性和辐照稳定性,而且具备非常强的管理氦的能力。(3)TiO2和Y2O3的比例分别高达16.0%和11.7%。然而,Y–Cr复合氧化物的总比例低至7.6%,正交YCrO3氧化物和四方YCrO4氧化物的数量分数分别为3.4%和4.2%。这是第一次在Fe–Cr–Ti–W–Y2O3 ODS钢中发现四方YCrO4氧化物。(4)约7.6%和5.0%的纳米颗粒分别由正交的YTiO3和正交的YTi2O6氧化物组成。这是第一次在Fe–Cr–Ti–W–Y2O3 ODS钢中找到正交晶系YTi2O6氧化物。对于加Zr的FeCrAl-ODS钢,即SL1(Fe–15Cr–4Al–2W–0.12Ti–0.44Zr–0.29Y2O3)(1)约62.9%的纳米颗粒由Y–Zr复合氧化物组成,Y2Zr2O7(C)、Y2Zr2O7(O)和δ-Y4Zr3O12的数量比例分别是13.6%、18.8%和30.5%。虽然δ-Y4Zr3O12还是占有最高比例,但是也发现了大量的Y2Zr2O7,并首次在FeCrAl-ODS-Zr中发现了属于正交晶系的Y2Zr2O7。(2)Y–Al复合氧化物的比例为5.3%。在FeCrAl-ODS钢中添加Zr(0.44 wt.%)可以显著抑制Y–Al复合氧化物的形成。(3)相当高比例的纳米颗粒由Y–Ti复合氧化物(16.2%)组成,主要包括具有正交结构的Y2TiO5氧化物(11.0%)。少量的Ti(0.12 wt.%)可以促进Y–Ti–O的显著形成。对于加Hf的FeCrAl-ODS钢,即SL2(Fe–15Cr–2W–0.1Ti–4Al–0.62Hf–0.35Y2O3)(1)约51.0%的纳米颗粒由Y–Hf复合氧化物组成,其具体为阴离子缺陷莹石结构的Y2Hf2O7。该氧化物粒子尺寸极小,热稳定性和辐照稳定性卓越。(2)Y–Al复合氧化物的比例为32%。包含25.5%YAlO3(YAP)和6.5%YAlO3(YAH)。在FeCrAl-ODS钢中添加微量的Hf(0.62 wt.%)可以较显著的抑制Y–Al复合氧化物的形成。(3)相当高比例的纳米颗粒由Y–Ti复合氧化物(17%)组成,主要包括正交结构的Y2TiO5氧化物(9.8%)。少量Ti(0.10 wt.%)的添加可以促进Y–Ti–O的显著形成。正交的Y2TiO5纳米颗粒具有良好的热稳定性和抗非晶化能力。
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