基于吡啶二羧酸配体配合物的合成、表征及性能研究

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近年来,金属与吡啶羧二酸配体构筑的配合物以其花样繁多的结构和潜在的应用价值越来越受到人们的重视。该类配合物在非线性光学、磁学超导、吸附分离、催化等诸方面都具有良好的潜在应用前景。本论文在查阅大量吡啶二羧酸配合物的文献后综述了它的研究进展,设计合成了一系列吡啶二羧酸与金属离子构筑的配合物,并且对其结构和性能进行了初步研究。主要研究内容如下:(1)合成了9种3,4-吡啶二羧酸配体构筑的配位聚合物:{Ln2(3,4-pdc)2(Suc)(H2O)4]·xH2O}n(Ln=Tb,x=4(1);Ln=Eu,x=2(2);Ln=Gd,x=6(3);Ln=Dy,x=5(4))、[Ln2(3,4-pdc)2(Adi)(H2O)6]n(Ln=Tb(5),Eu(6),Dy(7))、{[La(3,4-pdc)(3,4-Hpdc)]·H2O}n(8)、{Gd2(3,4-pdc)3(phen)(H2O)·[H2O]}n(9)(pdc=吡啶二羧酸;Suc=1,4-丁二酸;Adi=1,6-己二酸;phen=1,10-邻菲啰啉),对其进行了元素分析、红外光谱、热重分析的研究,通过X-射线单晶衍射测定了配合物1-4、8、9的晶体结构,并对配合物1和2进行了荧光性质的研究。配合物1-4、8的结构比较相似,都是二维层状结构,进一步通过氢键作用形成具有一维隧道的三维超分子结构。不同的是,在配合物1-4中,它们的二维层状结构是通过配位水分子的氧原子和3,4-pdc配体的氮原子间的氢键形成三维超分子结构,而在配合物8中,氢键是由3,4-pdc配体的羧基氧原子和未配位的氮原子提供的;配合物1-4中的链是单链,而配合物8中的链是双链。此外,配合物1-4中根据中心原子的不同,其中的晶格水的数目也不同。配合物9表现出有趣的一维纳米链结构,链与链之间又通过phen的吡啶环之间的π-π堆积连接成二维结构,再通过氢键作用形成三维超分子。此外,配合物1、2的荧光性质研究表明,在室温下它们分别表现出Tb3+和Eu3+的特征荧光。(2)合成了3种2,6-吡啶二羧酸配体构筑的配合物: [Eu2Co3(2,6-pdc)6(H2O)6]n·4nH2O(10)、[Dy2Co3(2,6-pdc)6(H2O)14](11)和[Cu(2,6-pdc)(H2O)2](12),对其进行了元素分析、红外光谱、热重分析的研究,通过X-射线单晶衍射测定了它们的晶体结构,并对配合物10进行了磁学性质的研究。配合物10、11是同构的,都是具有纳米管的三维配位聚合物,氢键进一步稳固了这个三维结构。配合物12为单核小分子配合物,通过氢键形成二维超分子波浪形层状化合物。此外,对配合物10的磁性进行了表征。(3)合成了4种2,5-吡啶二羧酸配体构筑的配位聚合物:[Eu2Cu3(2,5-pdc)6(H2O)12]n·4nH2O(13)、[Eu2Co3(2,5-pdc)6(H2O)22]n(14)[Eu2Zn3(2,5-pdc)6(H2O)11]n(15)和[Tb2Cu3(2,5-pdc)6(H2O)19]n(16)对其进行了元素分析、红外光谱、热重分析的研究,并通过X-射线单晶衍射测定了配合物13的晶体结构。配合物13表现出具有一维隧道的三维网络结构,其中的氢键进一步稳固了这个三维框架。
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