【摘 要】
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超级电容器是介于传统电容器和电池之间的一种新型储能装置,其功率密度远高于电池,被广泛应用于需要极快速充放电的场景。为了提高超级电容器的能量密度,采用具有高理论比容量的电池型电极材料曾被认为是一个有效策略,然而低的倍率性能和循环稳定性成为了其研究的主要障碍。本论文以具有高理论比容量的镍基及钴基电池型电极材料为研究对象,通过调控材料微观形貌结构、优化材料组成、离子掺杂等手段,获得了具有高循环稳定性和高
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超级电容器是介于传统电容器和电池之间的一种新型储能装置,其功率密度远高于电池,被广泛应用于需要极快速充放电的场景。为了提高超级电容器的能量密度,采用具有高理论比容量的电池型电极材料曾被认为是一个有效策略,然而低的倍率性能和循环稳定性成为了其研究的主要障碍。本论文以具有高理论比容量的镍基及钴基电池型电极材料为研究对象,通过调控材料微观形貌结构、优化材料组成、离子掺杂等手段,获得了具有高循环稳定性和高倍率性能的超级电容器用电极材料。本论文的主要研究内容与结果如下:(1)PVP/G Ni-Co LDH纳米片的制备与性能研究:利用高剪切混合器辅助制备了石墨烯,所制备的石墨烯通过聚乙烯吡咯烷酮的疏水链稳定在水溶液中。在高剪切混合器强化混合的作用下,Ni-Co LDH可与石墨烯均匀复合,形成了刚性交错的纳米片的结构。该结构增大了比表面积,提高了材料的结构稳定性,缓解了其体积膨胀收缩效应,同时石墨烯改善了材料的导电性,从而提高了材料的倍率性能。材料在62.5 A g-1电流密度时比容量保持在66%。(2)NiCo2S4空心球的制备与性能研究:以柠檬酸钴镍为前驱体,利用奥斯瓦尔德熟化制备了空心结构的NiCo2S4。该空心结构中的孔隙有利于电解液进入,而空心结构壳体中致密的颗粒层具有高的机械强度,缓解了电极材料在充放电循环过程的电化学应力,同时Co离子调节了能带结构,可使电解质离子快速迁移,这些结构特征使NiCo2S4具有了高倍率性能与循环稳定性。在电流密度为5.0 A g-1时的10000次充放电循环后,样品NiCo2S4保持了92.3%的初始容量。(3)Co(OH)2赝电容材料的制备及性能研究:以柠檬酸钴为前驱体,煅烧制备出具有空心结构的Co3O4,并采用Na BH4还原产生氧空位,再进行室温硫化具有氧空位的Co3O4合成了硫离子掺杂的Co(OH)2。由于硫离子极大降低了法拉第反应的活化能,Co(OH)2产生了非本征赝电容行为。
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