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随着资源枯竭以及杂、贫、细矿物的深度分离,无论是选矿还是冶金对矿山选矿药剂的依存性日益加大。从而使得大量的选矿药剂与矿山重金属进入矿山环境中。本文就矿山含硫选矿药剂的二次污染形成机制和对环境造成的二次污染问题及其检测方法进行了详细研究。
首先,为表征重金属污染和小分子有机物污染,建立了ICP-AES法测定矿山环境中重金属铜、铅、锌、镉的方法,建立了GC-MS鉴别矿山药剂降解产生小分子有机污染物的方法,为本课题研究奠定了坚实的分析化学基础。
其次,模拟实际的矿山环境,利用光降解试验探讨了矿山选矿药剂的紫外光降解机制。通过对现有的含硫类选矿药剂进行分类,选择了戊基黄原酸钾、Z-200(乙硫胺酯)、酯-105(硫氮腈酯)、SN-9#(乙硫氮)、2-巯基苯并噻唑作为各类含硫选矿药剂的代表物进行了具体研究。研究结果表明:
1)除2-巯基苯并噻唑不容易降解外,在药剂单纯体系或者与各种矿石的复合体系中在紫外光照射下均降解产生COS和CS2。且尾矿存在时,药剂降解释放COS和CS2的量相对增加。是因为在细小矿物表面光催化条件下,药剂降解程度增强。
2)所研究的含硫选矿药剂在产生CS2、COS的同时,还产生了醇类、酮类、醚类、氰类、硫醚以及酸等一系列小分子物质。
再次,为研究含硫选矿药剂及其降解产物对环境的污染机制问题,模拟实际的矿山环境,利用柱淋溶试验研究了在不同含硫选矿药剂及其降解产物淋溶条件下,重点相关重金属铜、铅、锌、镉的释放和迁移规律。研究结果表明:选矿药剂及其降解产物的二次污染成为矿山重金属释放的主因。
1)起泡剂及药剂降解出现的小分子物质对捕收剂或抑制剂与重金属的络合物起了乳化、增溶作用,加大了选矿药剂水溶性与迁移距离。从而使重金属扩散距离加长,污染加重。
2)药剂复合水溶液单次淋溶或连续淋溶尾矿时,重金属释放依次加强。药剂复合程度越重,释放值越大,污染也越重。
最后,利用光降解试验,选取乙基黄原酸钾作为矿山含硫选矿药剂的代表物,具体研究了乙基黄原酸钾在不同光照条件下,降解产生活性中间体及二次污染物的降解机制。研究结果表明,药剂无论是单纯体系还是有尾矿存在的环境中:
1)乙基黄原酸钾光能降解产生乙醇和二硫化碳。
2)二硫化碳能光降解产生羰基硫及其它物质。羰基硫能够光降解。
3)紫外光与可见光相比对乙基黄原酸钾、二硫化碳以及羰基硫的降解的催化作用更强。