【摘 要】
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非晶合金粉末冶金工艺是解决非晶合金玻璃形成能力差,难以获得大尺寸工件问题的重要途径。但是,粉末冶金需要高温环境,非晶合金本身处于热力学亚稳态且多包含易氧化元素,其较大的比表面积更加速了表面氧化的发生。而粉末颗粒之间良好的界面冶金结合又是决定其冶金产品性能和尺寸精度的关键。因此,研究非晶合金粉末的高温氧化行为与机理是十分必要的。本论文选取Zr36Cu64和Zr55Cu30Al10Ni5两种常见的Zr
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非晶合金粉末冶金工艺是解决非晶合金玻璃形成能力差,难以获得大尺寸工件问题的重要途径。但是,粉末冶金需要高温环境,非晶合金本身处于热力学亚稳态且多包含易氧化元素,其较大的比表面积更加速了表面氧化的发生。而粉末颗粒之间良好的界面冶金结合又是决定其冶金产品性能和尺寸精度的关键。因此,研究非晶合金粉末的高温氧化行为与机理是十分必要的。本论文选取Zr36Cu64和Zr55Cu30Al10Ni5两种常见的Zr基非晶合金粉末为研究对象,系统分析化学成分、粉末粒径、氧化温度、氧化时间等因素对非晶合金粉末氧化动力学行为、氧化相组成、表面形貌、微观组织等方面的影响规律,并讨论其内在的氧化机理。研究发现,Zr36Cu64和Zr55Cu30Al10Ni5非晶合金粉末的高温氧化动力学行为均符合Wagner抛物线速率法则,氧化过程都是由O向内扩散和Cu向外迁移控制的,且氧化动力学行为的转变是由非晶合金粉末基体的晶化造成。热力学建模发现氧化反应的吉布斯自由能随着粉末粒径的减小变大,解释了粒径更小的粉末氧化更为迅速且完全的现象。最后针对Zr基非晶合金粉末氧化后所形成的多层氧化层结构,提出了基于组成元素对比的“活性-惰性”非晶合金粉末高温氧化机制,即活性金属元素与氧元素优先反应,原位形成氧化产物,而惰性金属元素向外迁移,并在粉末颗粒表面形成氧化产物,进而生成了结构与成分存在明显差异的多层氧化层。
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