催化裂化烟气硫转移剂的失活考察及改进

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:nml5136
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原油的日趋重质化和劣质化导致油品中的硫含量日益增加,然而国家对环保的要求却越来越高,因而降低催化裂化再生烟气中硫氧化物排放的任务日益加剧。硫转移剂技术作为一种经济有效的烟气脱硫方法长时间来备受关注,然而研究者们很少从硫转移剂失活的角度对其进行系统研究,本论文从失活的角度,探究硫转移剂的失活并针对性的对硫转移剂进行改进。对硫转移剂的失活进行考察,分别考察还原过程、硫转移剂中的耐磨组分高岭土及原油中金属毒物对硫转移剂的影响。通过对硫转移剂还原过程的考察我们发现,还原温度、硫转移剂的脱硫时间、还原时间以及还原气氛对硫转移剂的再生性能都有重要的影响。硫转移剂中的耐磨组分高岭土能够与活性组分氧化镁在高温水热条件下相互作用生成惰性组分硅酸镁,并且随着高岭土含量的增加和水热处理的时间增长,硅酸镁的生成量增加,从而导致硫转移剂的部分失活。考察了钒、镍金属毒物对镁铝尖晶石型硫转移剂0.1Ce/MgAl1.8Fe0.2O4?MgO的污染,实验发现硫转移剂具有很强的抗金属钒和镍污染的能力,当V2O5质量分数小于5%,NiO质量分数小于3%时,硫转移剂脱硫及再生性能稳定。对硫转移剂0.1Ce/MgAl1.8Fe0.2O4?MgO进行捕钒性能探讨,发现其具有良好的捕钒能力,硫转移剂与钒相互作用,能够减弱钒对FCC催化剂中分子筛的破坏程度,钒以钒酸镁和钒酸铈的形式被固定在硫转移剂上,起到保护FCC主催化剂的作用,是一种良好的催化裂化脱硫捕钒双功能助剂。实验室条件下利用反相微乳液法制备出具有大比表面、大孔容、适当孔径分布的硫转移剂以改善溶胶凝胶法制备的硫转移剂再生能力差的缺陷。反相微乳液法制备的大比表面积的硫转移剂具有更高的氧化脱硫速率和更大的饱和硫容,同时随着硫转移剂比表面积的增大,表面还原速率增大的优势得到明显体现,硫转移剂的还原速率明显增大。传统镁铝尖晶石型硫转移剂由于强度不够需要添加高岭土作为耐磨组分,一方面高岭土的加入降低了活性组分的含量,另一方面活性组分氧化镁易与高岭土反应生成惰性物质硅酸镁降低硫转移剂活性。实验室条件下利用反向共沉淀法制备出了偏钛酸镁结构的硫转移剂,该硫转移剂机械强度较高,同时具有良好的脱硫活性和再生能力。经一系列实验确定,该硫转移剂组成为0.15Ce/0.075Fe/MgTiO3·2MgO时脱硫和还原效果最佳。
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