含溴醋酸环境下不锈钢腐蚀行为的研究

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不锈钢因其优良的耐腐蚀性能而广泛应用于石化、冶金、原子能等各个工业部门,极大改善了由于金属腐蚀问题带来的不利影响。但不锈钢的耐腐蚀性能是相对的,在特定的温度、压力及腐蚀介质的作用下,仍然可能发生腐蚀破坏。当不锈钢所处的介质中含有某些活性阴离子(如Cl-,Br-)时,便会发生点腐蚀。点蚀虽然在宏观上腐蚀失重很少,但具有很高的穿透速率,危害性甚大,而且在很多情况下它是晶间腐蚀、应力腐蚀和腐蚀疲劳等局部腐蚀的起源,因此研究点蚀发生的机理与规律,采取有效的预防措施,对设备的安全高效长周期运行,装置效益的提高,具有重要的意义。针对含溴醋酸溶液这一精对苯二甲酸(PTA)装置中的主要腐蚀介质,本文选取奥氏体不锈钢AISI316L 和双相不锈钢SAF2205 为研究对象,通过化学浸泡法和电化学法,对其均匀腐蚀和点蚀行为进行了比较研究,分析产生点蚀的机理。针对工程实际中可能出现的焊接热处理(敏化)、冷加工塑性变形,研究其对以上两种不锈钢在含溴醋酸溶液中耐腐蚀性能的影响。根据以上试验研究,分析不锈钢设备发生点腐蚀失效的原因,确定更换适宜材料进行贴板修复的可行性,为PTA 生产中不锈钢设备的加工、维修、延寿或再制造提供合理的依据。最后,采用基于运行适应性评价技术(FFS)的API579 规范,对一台已发生点蚀破坏的对二甲苯(Px)洗涤塔的继续运行进行安全评价,并通过腐蚀速率的比较,进行相应的寿命预测,为今后设备的长周期安全运行提供技术保证。根据以上研究内容,得到以下主要结论: (1)在含溴醋酸溶液中,无论是不锈钢AISI316L 和SAF2205 的原始材料还是敏化材料,随着温度和Br-浓度的增加,年腐蚀深度增大,点蚀电位降低,耐蚀性能下降,SAF2205 的耐点蚀性能优于AISI316L。不锈钢AISI316L 对Br-浓度的变化较为敏感,SAF2205 对温度的变化较为敏感。(2)在醋酸环境下,Cl~-比Br~-对不锈钢AISI316L 和SAF2205 的点蚀危害性更大。在含Cl-醋酸溶液中加入少量Br-,对腐蚀有一定的抑止作用,而在含Br-醋酸溶液中加入少量Cl-,并没有严重的有害影响。
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