氧化锌矿碱浸出工艺基础理论研究

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随着我国锌的需求量的增大以及硫化锌矿资源的日趋紧缺,氧化锌矿资源正逐步得到开发和利用。本文针对碱浸氧化锌矿的新工艺,对其做了部分的基础理论研究。具体内容如下:(一)研究了ZnO在不同Na20浓度下的溶解平衡时间,绘制了25℃、50℃、75℃和100℃四个温度下Na2O-ZnO-H2O体系的平衡相图,发现Na2O-ZnO-H2O体系平衡相图包括上升曲线段(左支)、最大溶解度点和下降曲线段(右支);曲线左支平衡固相是ZnO,右支平衡固相是NaZn(OH)3; Na2O-ZnO-H2O体系在25℃、50℃、75℃和100℃低碱浓度下(Na20%<29%)的氧化锌溶解曲线相差不大,对左支体系进行稀释可以达到分离氧化锌的目的。但在较高碱浓度(Na20%>29%)时,氧化锌的溶解度随温度有较大的区别,可通过降温来实现NaZn(OH)3的提取分离。(二)研究发现100℃Na2O-ZnO-H2O体系在高碱浓度(Na20%>29%)下降温过程中析出针状NaZn(OH)3晶体;同一体系随着降温速度增加,其析晶速率增大,达到平衡需要的时间越短;降温速度越大,降到同一温度时析晶率越低;同一体系,不同降温速度达到最终温度足够长时间析晶率相等;通过四种降温速度作了非等温结晶实验,并用动力学结晶模型对其进行表征,得到三种动力学方程的参数,发现Avrami和R-t关系法适合描述非等温结晶动力学,Ozawa方程也可以得出比较好的线性关系,但不适用于描述Na2O-ZnO-H2O体系的非等温结晶动力学。(三)对Na2O-ZnO-H2O平衡体系(Na2O浓度小于29%)用水进行稀释,析出棒状的ZnO晶体;稀释倍数增大时,ZnO晶体变细,ZnO的析出率增大,而且随着稀释倍数的增大,析出率增大的幅度减少;稀释温度越高,ZnO晶体越粗,析出速度越大。(四)研究了Na2O-ZnO-H2O体系中分别添加Si02和CaO后对体系平衡的影响,发现Na2O-ZnO-SiO2-H2O体系的ZnO的最大溶解度点随着n(Na2O)/n(SiO2)的增大朝更高的Na20浓度和ZnO浓度移动,随着n(Na2O)/n(SiO2)值的增大,对应的平衡相图右支的下降幅度增大;往Na2O-ZnO-H2O体系中加入Ca(OH)2后,氧化锌在Na20浓度小于15%的氢氧化钠溶液中的溶解度降低,且这种差值随着温度的升高而缩小;CaO比Ca(OH)2对饱和锌酸钠溶液中ZnO溶解度影响更大。(五)研究发现添加CaO脱除Na2O-ZnO-SiO2-H2O体系中SiO2的效率随着CaO加入量的增大而提高,但是溶液中锌的损失率也与之俱升,1.5倍理论量的CaO加入量比较合适;CaO的除硅效果受温度影响显著,温度越高脱硅率也越高,且锌的损失率也有所下降。75℃下CaO的除硅率随着时间而迅速提高,在90分钟左右能达到较好的效果。
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