金属有机配合物在催化、气体吸附、光电材料等领域中的潜在应用引起了化学工作者的广泛关注。论文以3,5-二（4-吡啶）-1,2,4-三氮唑（4,4’-Hbpt）为主配体,通过调控3类辅助配体（卤素、拟卤素、硫酸根）,与各种过渡金属离子在合适条件下组装成结构各异的金属-三氮唑配合物。本论文主要探索辅助配体参与下金属-三氮唑配合物的合成反应规律、辅助配体对目标产物结构以及发光性能的影响,为制备具有一定实用价值的配合物发光材料提供理论指导。1.以卤素离子为辅助配体,通过层扩散方法合成了3个金属-三氮唑配合物:[Hg（4,4’-Hbpt）Cl₂]_n（1）、[Hg（4,4’-Hbpt）Br₂]_n（2）、[Hg（4,4’-Hbpt）I₂]_n（3）,并通过X射线单晶衍射、X射线粉末衍射、荧光光谱、固体紫外漫反射光谱、热综合分析仪等对它们的结构和性能进行了表征。研究表明3个化合物虽然呈现出类似一维“之”字链状结构,但随着端基卤素离子半径的不同,一维链状结构呈现出不同的对称性和空间堆积方式。3个配合物具有相同发光行为,主要起源于配体到金属的电荷迁移,但结构的差异造成了它们发光性能的细微差异。2.以拟卤素离子硫氰根为辅助配体,通过层扩散或溶剂热方法合成了5个金属-三氮唑配合物:{[Cd（4,4’-Hbpt）（SCN）₂]·CH₃CN}_n（4）、{[Zn（4,4’-Hbpt）（SCN）₂]·CH₃CN}_n（5）、[Zn（4,4’-Hbpt）（SCN）₂]_n（6）、{[Co（4,4’-Hbpt）₂（SCN）₂（H₂O）₂]·H₂O]}_n（7）、{[Ni（4,4’-Hbpt）₂（SCN）₂（H₂O）₂]·2H₂O}_n（8）,并对它们的结构和性能进行了系统表征。研究发现配合物4不能通过真空抽滤方法实现到配合物{[Cd（4,4’-Hbpt）（SCN）₂]}_n的单晶-单晶转化;乙腈溶剂分子的存在导致配合物5和6中链状结构具有不同的取向,配合物5的荧光发射峰较6蓝移了6 nm;配合物7和8均为中心对称的单核金属配合物,在487 nm左右发出绿色荧光。3.以硫酸根为辅助配体,利用层扩散法合成了配合物{[Cd（4,4’-Hbpt）SO₄（H₂O）]·0.5H₂O}_n（9）,对其结构和性能进行了表征。发光实验表明该化合物可以发出蓝绿色荧光。