四苯基乙烯衍生物的合成与发光特性研究

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聚集诱导发光(Aggregation induced emission, AIE)类材料有着其他荧光分子无法比拟的优点,具有AIE性质的分子在聚集时发光增强,在非聚集时发光大大减弱,这一性质为一些化学或生物过程的监测提供了可能。目前,除了硅杂环戊二烯型化合物具有AIE性质之外,又陆续发现了环状多烯型、多芳香取代乙烯型、腈取代二苯乙烯型、吡喃型等化合物都具有AIE性质。其中四苯基乙烯(Tetraphenylethylene,TPE)及其衍生物因其发光性能优良、合成简便、易功能化、AIE效应明显等优点而得到了研究者的青睐。人们也通过各种方式设计不同结构的AIE分子,希望实现功能随着外界刺激的变化发生动态的可逆的变化。在本论文中,我们将生物相容性较好的聚氧乙烯(PEO)链段连接到四苯基乙烯上,得到了水溶性的TPE衍生物。这些TPE衍生物既具有温度响应性,又具有AIE特征,这为其在化学传感和生物检测中的应用打基础。主要的取得的研究结果如下:1)设计合成了外围分别带三乙氧基、四乙氧基、五乙氧基的TPE分子,分别记做M(EO)3-TPE、M(EO)4-TPE、M(EO)5-TPE。由于PEO基团的引入,它们都可溶于水。2)研究了这些TPE衍生物的水溶液的温度响应性质,发现在浓度范围为0.54mmol/L时,溶液的浊点随着浓度的增大而降低,这符合LCST型相分离的特征。随着PEO链段长度的增加,浊点升高。3)研究了这些TPE衍生物在四氢呋喃-水混合溶剂中的荧光性质,随着混合溶剂中的水的百分含量的增加溶液的荧光强度逐渐增大,表明M(EO)n-TPE保持了TPE的AIE性质。4)当温度升高至TPE衍生物水溶液的浊点时,溶液相分离导致TPE衍生物的聚集,从而出现荧光突然增强的现象。在升温和降温过程中,得到的曲线形状基本一致,稍有滞后。随着溶液浓度的降低,荧光开始增强的转变温度逐渐升高。
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