【摘 要】
:
近几十年来,氮杂环卡宾已成为化学领域的研究热点。由于氮杂环卡宾化合物的优越性质,它们在催化活性金属配合物、有机催化、材料科学以及药物化学中得到了广泛应用;其中,在金属超分子化学领域多咪唑氮杂环配体被用来构建各种金属超分子组装体,然而,由于大部分卡宾-金属键的不可逆转性,与配位化合物相比,这种组装体的后修饰是相当困难的。近年来的研究表明,银-卡宾键不同于一般的过渡金属-卡宾键。因此,利用银-卡宾键的
论文部分内容阅读
近几十年来,氮杂环卡宾已成为化学领域的研究热点。由于氮杂环卡宾化合物的优越性质,它们在催化活性金属配合物、有机催化、材料科学以及药物化学中得到了广泛应用;其中,在金属超分子化学领域多咪唑氮杂环配体被用来构建各种金属超分子组装体,然而,由于大部分卡宾-金属键的不可逆转性,与配位化合物相比,这种组装体的后修饰是相当困难的。近年来的研究表明,银-卡宾键不同于一般的过渡金属-卡宾键。因此,利用银-卡宾键的可逆优势,我们制备了一个含有巨大空腔的十二咪唑有机笼;该共价有机笼是从具有同心圆结构的金属卡宾框架合成的,其中三个银离子(I)在圆柱体内部形成一个较小的圆柱体结构,剩余三个外围银离子(I)在圆柱体外部,形成一个较大的圆柱体结构。全文主要包括以下几方面工作:一、设计并成功合成具有同心圆结构的氮杂环卡宾前驱体H6-L(PF6)6(L=1a,1b),利用构筑氮杂环银卡宾的方法,得到由六个金属中心原子与两个咪唑鎓盐配体组成的新型金属卡宾框架化合物[Ag6(L)2](PF6)6(L=1a,1b),通过金属交换得到相应的金卡宾框架化合物[Au6(L)2](PF6)6(L=1a,1b)。最后,对这一系列新型化合物利用核磁共振、质谱等手段进行表征。二、成功合成具有同心圆结构的氮杂环金属卡宾框架化合物后,我们主要集中在如何对具有同心圆结构的氮杂环金属卡宾框架进行后修饰的研究;基于我们课题组长期对[2+2]光化学环加成反应的研究,我们成功将可发生[2+2]光化学环加成反应的功能化基团肉桂酸酯引入到具有同心圆结构的咪唑盐配体中H6-L(PF6)6(L=2a,2b),随后六咪唑鎓盐与氧化银发生反应,制备出具有功能化基团的氮杂环金属银卡宾化合物[Ag6(L)2](PF6)6(L=2a,2b),再通过金属交换得到了相应的氮杂环金卡宾化合物[Au6(L)2](PF6)6(L=2a,2b)。以氮杂环金属卡宾框架为模板效应,在365 nm的紫外光照射下,金属卡宾化合物发生分子内[2+2]光化学环加成反应,得到闭合的六金属中心三维笼状化合物[M6(L)](PF6)6(M=Ag,Au;L=3a,3b)。最后,移除金属中心银原子,首次得到具有十二咪唑盐的有机笼状化合物H12-L(PF6)12(L=3a,3b)。
其他文献
目的:比较应变式弹性成像(strain elastography,SE)技术与剪切波弹性成像(shear wave elastography,SWE)技术在乳腺良恶性肿块鉴别诊断中的应用价值。方法:将2017年7—12月在
茄科植物广泛分布于全球的温带及热带地区,具有重要的经济、药用及观赏价值,我国有24属约105种。链格孢菌属是经济上重要的真菌属之一,引起多种植物病害,造成严重的经济损失,
本文以苹果树修剪设备的关键部件圆锯片为研究对象,为探究锯片在锯切苹果枝条过程中的受力规律,设计搭建了枝条锯切试验台并依托ABAQUS软件为基础构建了合理的枝条锯切模型。
近几年,随着绿色农房的广泛推广,填充轻质材料的冷成型钢房屋建筑在农村建设中不断涌现。该结构体系具有基本构件组成种类少、施工速度快、易于产业化等优点。推动这类结构用
季冻区水泥混凝土路面在服役期间除遭受车辆荷载,还受环境作用影响,出现多种破坏,诸如角隅裂缝、浸水破坏、冻融破坏和盐冻融破坏等。为尽可能降低路面维修对交通的延误,需要
天花粉是葫芦科植物栝楼Trichosanthes kirilowii Maxim.或双边栝楼Trichosanthes rosthornii Harms的干燥根。目前,天花粉在中药市场应用广泛,但是其质量参差不齐,本文针对
关于基本面的投资组合研究盛行已久,国外在上世纪就有大量关于基本面数据配置组合的研究,国内于世纪初也有相关的跟进研究,众多学者尝试在A股市场运行国外的基本面配置方法。本文使用传统方法与机器学习方法,基于A股市场的上证50指数展开相关研究,研究窗口期为2010年——2018年末,探究近年来基本面构建投资组合在A股市场是否可行。第一部分是基于传统的基本面加权方式,在国内外相关文献的研究基础上做出相应的改
贫困问题至今依然困扰着我国,而且当今贫困表现形式的多样化成为了贫困问题的新特征,进一步制约了国家经济和社会的发展。目前,我国正处于精准扶贫、精准脱贫战略实施的关键时期,但减贫速度趋缓、政府财政扶贫效率低下以及贫困识别标准不够精准,这都会在一定程度上遏制我国开发式扶贫工作的有效进行,同时,也加剧了农村地区的返贫。金融作为现代经济资源配置的核心,其对扶贫的作用日益增大,为我国扶贫战略的实施提供有效支撑
城市内涝频发导致社会经济和人民的生命财产安全受到严重威胁,融合多源降雨数据以及构建精细化城市暴雨洪涝模拟模型可以提高城市暴雨内涝模拟的预见期和精度,进行城市内涝预
为寻找缓解乙草胺对作物药害的解决办法,本研究以油菜为供试作物,印度梨形孢为供试菌种,以乙草胺为供试药剂。在盆栽条件下,测定了不同浓度的印度梨形孢拌种后,乙草胺对油菜