刚柔可调控环氧树脂规整网络设计及其形状记忆性能的研究

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随着社会经济的发展,科学技术的进步,材料向着的高性能,绿色环保以及可持续发展的方向跨进。其中,形状记忆环氧树脂(SMEP)不仅极好的形状记忆性能,而且具有优异的力学性能、可加工性,使之成为了目前的研究热点。  首先,本文采用生物基原料丁香酚,以四甲基溴化铵(TMBA)/氢氧化钠(NaOH)为催化剂合成高环氧值的丁香酚环氧树脂(EUEP)。然后采用具有高度的选择性、速度快、产率极高、环境友好硫醇-烯点击化学合成分子结构刚柔可调控的一系列规则的刚柔可调控环氧树脂(thetunable rigid-flexible epoxy resins,TRFEPs)。采用烯丙基缩水甘油醚(AGE)为原料,通过采用硫醇-烯的紫外光点击反应合成一系列的不同链长,规则的二硫醇-烯丙基缩水甘油醚(DTAGE)。采用傅里叶红外光谱仪(FTIR)、核磁共振氢谱(1H NMR)表征了EUEP,AGE,TRFEPs,DTAGEs,证明目标产物合成成功。  其次,采用4,4'-二胺基二苯甲烷(DDM)为固化剂制备了刚柔一体化的规整交联网络TRFEPs/DDM并同时设计了一个不规整交联网络,研究网络规整性和柔性对形状记忆行为的影响。采用差示扫描量热(DSC)、动态热机械分析仪(DMA)表征了上述体系固化物的热力学性能、动态热机械性能,然后采用万能拉力机表征其静态力学性能,最后采用DMA的拉伸模式表征其形状记忆性能。研究表明:第一,随着交联密度的依次提高,网络柔性的依次提高,规整交联网络的玻璃化转变温度(Tg)、25℃下储能模量(E')、拉伸强度的值依次较低,断裂伸长率依次提高;第二,TRFEP/DDM交联网络都具有塑性材料屈服现象的特点,而且具有相对较高的拉伸强度20-44 MPa;第三,规整交联网络形状具有优异的形状记忆性能(固定率>97%,形状回复率>99%),而不规整交联网络形状记忆性能相对较差。第四,影响回复速率的主要因素是网络的规整性。  最后,制备相比于规整交联网络TRFEPs/DDM刚性降低的DTAGEs/DDM交联网络。采用DSC、DMA表征了DTAGEs/DDM固化物的热力学性能、动态热机械性能,然后DMA的拉伸模式表征其形状记忆性能,并结合TRFEPs/DDM形状记忆性能结果,采用分峰拟合的方法定性的研究了网络规整性和交联网络刚柔性对形状记忆性能影响。研究表明:第一,随着交联密度的依次提高,网络柔性的依次降低,规整交联网络的Tg,E'(0℃)依次升高;第二,形状记忆回复过程是由交联网络刚性链段回复过程和柔性链段回复过程两部分组成;第三,交联网络的规整性对刚性链段回复速率影响很大,对柔性链段回复速率影响较小,而且对于文中的两种体系,网络规整性对回复速率影响大于柔性的影响;第四,对于同一类体系(TRFEPs/DDM或DTAGEs/DDM)来说,影响回复速率的主要因素是网络的规整性,次要因素是网络的柔性。对于柔性链段基本相似的规整交联网络,刚性越强,回复速率越快。
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