基于杂环有机配体配位聚合物的合成与荧光性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:hsqcn
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配位聚合物(coordination polymer)是由金属离子/簇与有机配体通过配位键组装而形成的化合物,具有孔隙率高、比表面积大和化学修饰性强等特点。配位聚合物因其结构多样性在气体的吸附与储存、有机污染物的分离和吸收、催化、药物缓释和发光等领域具有重要的利用价值,所以配位聚合物迅速引起研究者的关注。本论文选择杂环有机配体为主配体,过渡金属锌、稀土金属铽为中心原子,采用溶剂热的合成方法,制备出了十种新型结构的配位聚合物,通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射(PXRD)、热失重(TG)、红外光谱和荧光光谱对其进行表征。探讨了配合物对常见的有机污染物和金属阳离子的识别。1、茶碱为主配体合成配位聚合物以过渡金属锌为中心原子,茶碱(TPL)作为主配体,富马酸(H2FA)、对苯二甲酸(PTA)为辅助配体,合成出两种新型配位聚合物(1-2)。研究解析了两种配位聚合物的结构,探索了配位聚合物(1-2)荧光性质。发现配合物(1-2)对溶剂小分子丙酮具有荧光淬灭识别效果,淬灭常数Ksv分别为15.29 M-1、3.05 M-1。2、2,5-呋喃二甲酸为配体合成配位聚合物以过渡金属锌、稀土金属铽为中心原子,2,5-呋喃二甲酸作为配体,制备出了三种新型的配位聚合物(3-5),对三种配合物的结构进行分析,并探索配合物的荧光性能。发现有机溶剂二碘甲烷对配合物3-4具有淬灭效果,淬灭常数Ksv分别43.78 M-1、149.60 M-1,检测限(LOD)分别为53.19 μm和5.13 μm。金属离子(Fe3+、Fe2+)对配合物5有淬灭效果,其淬灭常数Ksv分别为 1.63×104M-1、3.76×104M-1。3、3,3-联吡啶为主配体合成配位聚合物以过渡金属锌为中心原子,3,3-联吡啶作为主配体,2,5-呋喃二甲酸、间苯二甲酸、2,5-噻吩二甲酸分别做为辅配体,制备出五种新型的配位聚合物(6-10)。探究了五种配位聚合物的晶体结构,研究了配合物的荧光性能。探索了配合物对有机溶剂小分子、金属离子的识别效果,发现硝基苯对配合物6-8具有荧光淬灭识别效果,配合物6-8的Ksv分别为744 M-1、827 M-1和141 M-1,配合物9-10对金属离子(Fe3+)具有淬灭效果,淬灭常数 Ksv分别为 1.48X 104 M-1、8.09X 104 M-1。
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