高分子材料因其良好的特性,在日常生活中被广泛利用。然而,绝大多数有机高分子材料极易燃烧,并且在燃烧过程中有很大的热释放速率,容易产生熔滴和烟气,对经济社会发展和人类生命健康产生了不利影响。烷基次膦酸盐是一种新型的有机磷系阻燃剂,具有阻燃效率高、无卤环保、对材料性能影响小的优点,具有很大的发展前景。本论文从二乙基次膦酸盐的合成着手,对二烷基次膦酸盐的常压合成路线进行了探索和研究,旨在降低二烷基次膦酸盐的合成成本,使生产过程更加安全环保,利于工业化应用。首先,本论文研究了常压下通过自由基加成法合成得到二乙基次膦酸钠,再与无机金属盐反应得到终产物二乙基次膦酸盐的反应路线。共合成了六种含不同金属离子的二乙基次膦酸盐。合成的二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌、二乙基次膦酸铁、二乙基次膦酸铬、二乙基次膦酸锰和二乙基次膦酸钴的总产率分别为71.3%、52.9%、74.9%、56.4%、3.3%和7.8%,并探讨了反应时间和溶液p H对二乙基次膦酸铝产率的影响。除了二乙基次膦酸锰和二乙基次膦酸钴,其他产物都显示出良好的热稳定性。其次,还研究了常压下通过自由基加成法合成二辛基次膦酸铝的反应路线。并探究了反应原料物质的量之比、反应时间、反应温度和引发剂用量对二辛基次膦酸钠收率的影响,获得的最优反应条件为:当以乙酸为溶剂,1-辛烯与次亚磷酸钠的物质的量比为2.5:1,反应时间为16小时,反应温度为105℃,过氧化苯甲酰用量为6%,二辛基次膦酸钠的产率为78.8%;当以乙醇和水的混合溶剂（乙醇/水=1:1）为溶剂,反应温度为60℃,反应时间为2小时,二辛基次膦酸铝的产率为96.1%。二辛基次膦酸铝两步反应总产率为75.7%。合成的二辛基次膦酸铝具有较好的热稳定性,失重5%时的温度达349℃。此外,还研究了常压下通过自由基加成法合成二癸基次膦酸铝的反应路线。当以乙酸为溶剂,1-癸烯与次亚磷酸钠的物质的量比为2.5:1,反应时间为16小时,反应温度为105℃,过氧化苯甲酰用量为6%,二癸基次膦酸钠的产率为75.6%;当以四氢呋喃和水的混合溶剂（四氢呋喃/水=1:1）为溶剂,反应温度为60℃,反应时间为2小时,二癸基次膦酸铝的产率为90.9%。二癸基次膦酸铝两步反应总产率为68.7%。合成的二癸基次膦酸铝失重5%时的温度为294℃。