有机硒试剂与烯烃的双官能化反应及快速气相色谱在香精香料品控中的应用研究

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作为基本的结构单元,胺类化合物广泛存在于具有生物活性及药理活性的天然产物之中。因此,碳-氮键的构建成为有机合成中的关键步骤之一。此外,在过去的几十年中,有机硒化合物因其具有抗癌、抗病毒、防衰老等生理活性而被广泛关注。亲电有机硒试剂可与不饱和碳-碳键反应形成硒鎓离子三元环中间体。如果受到亲核性杂原子的进攻,硒鎓离子很容易开环形成碳-杂原子键。这是构建碳-杂键的一种快速有效的合成方法。此方法常常伴随手性碳原子和杂环的形成。在有机硒试剂参与的众多亲核加成反应中,弱亲核性试剂如邻苯二甲酰亚胺进攻硒鎓离子中间体的反应仍具有极大的挑战性。随着香精香料在制药、食品、卷烟等领域的广泛应用,市场上出售的香精香料的真实性出现很多问题,掺假现象十分严重。香精香料中微量的掺假可能会对人体产生巨大的伤害。目前,快速、准确鉴别香精香料的分析方法很少,因此快速、准确鉴别香精香料的真伪是亟待解决的难题。第一部分研究工作主要是在Lewis酸的催化下,有机硒试剂参与的烯烃的酰胺硒化反应研究。在室温及氮气的保护下,我们利用TiCl4作为催化剂,弱亲核性的N-苯硒基邻苯二甲酰亚胺与烯烃直接加成形成碳-氮键及碳-硒键,从而高效地合成出20个2-(1-苯基-2-苯硒基乙基)异吲哚-1,3-二酮类化合物。该方法具有操作方便、条件温和、产率高,原子经济性等优点,同时具有很高的区域选择性和非对映选择性。第二部分的研究工作主要是快速气相色谱法在香精香料品控中的研究应用。我们利用HERACLES Ⅱ型超快速气相色谱电子鼻系统,采集获取标准样品和实验样品在两根色谱柱上的色谱图;采用主成分分析(PCA)方法,对原始数据向量进行线性转换,实验样品与标准样品之间马氏距离最小的判定为正确样品。此方法步骤简单、操作方便、检测快速,样品检测做到了“全扫描、无盲区”,能准确鉴别出实验样品中与标准样品品质最接近的样品。
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