论文部分内容阅读
稀薄燃烧技术是减少尾气排放和减少燃油消耗的有效措施。相对于传统发动机,稀燃发动机可以节省15-20%的燃油,尾气中一氧化碳,碳氢化合物和温室气体二氧化碳的含量也大大降低。然而,在稀燃条件下,过量氧的存在不可避免地造成了高浓度的氮氧化物的产生与排放。现有的三效催化剂对NOx的消除效率很低。NOx储存还原(NSR)技术是消除氮氧化物最有效的措施之一。采用等体积浸渍法制备了一系列Mn-K2CO3/γ-Al2O3非贵金属NSR催化剂。考察了不同锰的负载量对NSR催化剂的结构和催化活性的影响,同时考察了水和CO2对NOx储存量的影响。应用XRD、EXAFS、H2-TPR和CO2-TPD等技术,对催化剂的结构进行表征。结果表明,锰主要是以MnO2的形式存在。随着锰负载量的增加,催化剂对NOx的氧化还原能力增强。但随着锰负载量的增加,催化剂的比表面积降低,使K2CO3的分散性降低,逐渐由表相K2CO3向体相K2CO3转变。NOx的储存量受到催化剂氧化还原能力和K2CO3的分散性两方面因素的影响。当Mn/Al2O3的质量比为0.10的时候,NOx的储存量最大,达到1.30 mmol/g。稀燃/富燃条件下,10个循环后,对NOx的还原效率达到99%以上。向反应气中加入水和CO2后,储存能力下降,其中CO2对储存量的影响比水更大。用水滑石焙烧得到的镁铝复合氧化物(CHT)作催化剂的载体,分别以K2CO3、CH3COOK和K3C6H5O7作为钾源,制备了一系列Mn-K-CHT非贵金属NSR催化剂。考察了不同钾源对催化剂的结构和催化活性的影响。采用XRD、FT-IR、CO2-TPD、EXAFS、H2-TPR和原位红外等技术对催化剂表征。结果表明,钾最终是以K2O,钾氧基团(-OK),表面K2CO3和体相K2CO3的形式存在。不同的钾源影响钾的存在状态同时也影响催化剂的氧化还原能力。MnO2是该反应的主要活性物种,MnO2的相对比例越高,催化剂的活性越好。活性测试结果表明,催化剂Mn-CH3COOK-CHT和Mn-K3C6H5O7-CHT的储存量分别为1.33 mmol/g和1.58 mmol/g,都大于Mn-K2CO3-CHT(1.16 mmol/g)。稀燃/富燃条件下,10个循环后,对NOx的还原效率(NRP)都很高。但是20循环后,催化剂Mn-CH3COOK-CHT和Mn-K3C6H5O7-CHT的优势很明显,Mn-CH3COOK-CHT对NOx的还原效率为88.1%,Mn-K3C6H5O7-CHT为92.3%,明显高于Mn-K2CO3-CHT(81.6%)。实验结果表明,使用CH3COOK或K3C6H5O7作为钾源比K2CO3作为钾源好。