合金纳米簇对鲁米诺电化学发光的增敏及应用

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本文研究了合金纳米簇(金银/铂银)增强鲁米诺电化学发光的现象。利用紫外可见分光光度法(UV-Vis),X射线多晶衍射(XRD),透射电子显微镜(TEM),电化学以及光谱学的方法对合成的合金纳米簇进行表征。测试结果表明在pH为8.5的缓冲溶液中,合金纳米簇能增强鲁米诺的电化学发光20倍,这拓宽了鲁米诺电化学发光的应用范围。合金纳米簇溶胶于室温保存,可以存放数月不沉降,具有很好的稳定性。这种电化学发光增敏行为对氧气和过氧化氢非常灵敏。在pH为8.5时,对过氧化氢的检测限最低,为4.29×10-11M(金银)和2.6×10-11M(铂银)。因此,这种增敏现象的机理与活性氧(ROSs)的加速产生,鲁米诺的氧化以及它们之间的能量转移有关。由于银的存在,金/铂更易于吸附氧气。同时由于银的离子化能较金/铂低,使得电子易传递至金/铂表面,同时因制得的合金纳米簇粒径很小,稳定剂聚乙烯吡咯烷酮(PVP)起到了重新调节合金纳米簇表面电子的作用,增加了合金表面的催化活性,加速氧气的还原,增强鲁米诺的电化学发光。据此,这种电化学增敏可应用于酚类雌激素(环境内分泌干扰物质,EDCs)。在优化的条件下,电化学发光强度对这些物质浓度有线性响应。该方法对己烯雌酚(DES)的检测限是7.0×10-10g/L (金银)以及1.6×10-9g/L (铂银)。通过以己烯雌酚(DES)作为标准物质,可以检测蛋清中雌激素的含量。
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