本论文基于Semipinacol重排反应的研究,发展出一种新颖的2,3-环氧醇的Semipinaeol重排/烷基化串联反应,实现了对于一类多官能团、多立体中心的季碳单元高立体选择性的构建。并将Semipinacol重排高效的应用到Galanthamine的全合成中。其主要内容包括以下两个部分: 一、烯丙基硼酸和联烯基硼酸分别促进的2,3-环氧醇的Semipinacol重排/烷基化串联反应 在这一反应中,烯丙基硼酸表现出两个至关重要的性质:酸性和亲核性。这是烯丙基硼酸在一个反应体系中双重性质的首次报道。在这一串联反应中我们观察到了非常有趣的立体化学。同时,这一串联反应高效的构建了三个连续的立体中心,并给出一类极具合成价值的含烯丙基或炔丙基的2-季碳-1,3-二醇单元。进而,我们从其中的一个含烯丙基的2-季碳-1,3-二醇出发,简洁高效地构建了一个广泛存在于许多天然产物中的基本三环骨架。 二、生物碱加兰它敏(Galanthamine)的全合成 我们从商业可得的原料出发,以NBS促进的烯丙醇的Semipinaeol重排和Sagusa-Ito氧化反应为关键步骤,经13步反应,12%的总收率成功地实现了生物碱Galanthamine的全合成。同时,为这一具有重要生物活性的天然产物的大规模生产提供了一条全新的可能路线。