铜催化1-芳甲基-3,4-二氢异喹啉的苄位氧化及芳构化串联反应研究及其应用

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本文主要讨论了铜催化1-芳甲基-3,4-二氢异喹啉类化合物苄位氧化和芳构化的一锅法串联反应,合成了一系列1-芳甲酰基异喹啉类化合物,且应用上述方法合成了生物碱Thalimicrinone和Pulcheotine A。论文分为以下两个方面:一、铜催化1-芳甲基-3,4-二氢异喹啉的苄位氧化及芳构化串联反应:使用由Bischler-Napieralski反应容易制得的1-芳甲基-3,4-二氢异喹啉为原料,室温下,以DMSO为溶剂,DBU为碱,铜试剂催化作用下得到了一系列1-芳甲酰基异喹琳类化合物(II-6a-II-6m)。机理表明,该反应是一个铜催化空气氧化活泼亚甲基和芳构化的串联反应。该方法条件温和,收率高,操作简便且以空气作为绿色环保氧化剂。二、异喹啉类生物碱Thalimicrinone和Pulcheotine A的全合成:分别以2,3,4-三甲氧基苯甲醛和胡椒醛为起始原料,以乙二胺为催化剂与硝基甲烷反应制备得到硝基烯烃化合物Ⅱ-15a和Ⅱ-15b,再经LiAlH4还原得到化合物Ⅱ-16a和Ⅱ-16b,化合物Ⅱ-16a和Ⅱ-16b与酰氯反应制备得到酰胺Ⅱ-18a和Ⅱ-18b,然后经Bischler-Napieralski反应得到化合物Ⅱ-19a和Ⅱ-19b。最后经铜催化节位氧化与芳构化串联反应得到1-芳甲酰基异喹啉类生物碱Thalimicrinone和Pulcheotine A,总收率分别为 56%和 60%。
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