Clionamines A-D是一类具有细胞自噬活性调节作用的海洋甾体生物碱,C3-氨基和D-环稠合γ-丁内酯是该类甾体分子的结构特点。将16-羟基-孕甾-20(21)-烯-22-甲酸内酯作为clionamine家族天然产物关键的合成中间体,本论文研究发展了一个简洁有效的合成方法并对其部分转化进行研究。通过引入支链和构筑E环,我们分别完成天然产物clionamine B和D的形式合成。伪剑麻皂甙元经环氧化反应给出20-羟基-22(23)烯基环醚化合物,经与单线态氧反应断裂其C22–C23双键得到16,20-二羟基孕甾-22-甲酸内酯,脱水后即得合成clionamine家族天然产物关键中间体。通过先脱水后氧化断裂双键的方式,我们也合成了另外一个重要中间体α酮内酯。由16-羟基-孕甾-20(21)-烯-22-甲酸内酯出发,我们探索了四种引入侧链和C20羟基的方法。经环氧化和烷基金属试剂取代反应引入侧链,完成clionamine B的形式合成。通过醋酸锰介导的[3+2]环加成反应,在不饱和内酯分子中引入新的E环内酯环,完成Clionamine D的形式合成,其螺环双内酯可通过选择性转化作为引入侧链。