铜—茜素红及金纳米探针在化学发光中的应用

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化学发光分析法不仅具有较高的灵敏度,而且具有仪器设备简单、操作方便、线性范围宽、易于实现自动化和检测快速等显著优点,越来越受到科研工作者的广泛关注。本文的主要内容是利用化学发光分析法对牛血清白蛋白(BSA)和Hg2+进行定量检测,具体研究内容包括:1.利用Cu(Ⅱ)-Alizarin Red S(ARS)络合物作为化学发光探针,设计了一种灵敏的流动注射化学发光检测牛血清白蛋白的方法。该方法是在Cu(Ⅱ)-ARS络合物可以增强Luminol-H2O2发光体系的化学发光强度基础上,利用BSA与Cu(Ⅱ)-ARS形成三元络合物,使产生的化学发光信号减弱来实现对BSA的检测。在选定的实验条件下,化学发光强度与BSA的浓度在5.0 × 10-11~1.0 × 10-9 mol·L-1范围内成良好的线性关系,检测限为2.0×10-11 mol·L-1(3σ)。该方法成功的应用于尿液中蛋白含量的测定。2.设计了一种简单灵敏的适体修饰纳米金化学发光探针检测溶液中Hg2+的方法,对Hg2+具有很好的选择性。该方法利用纳米金粒子能够有效的区分折叠和未折叠的适体DNA及对Luminol-H2O2发光体系的催化作用,建立了一种有效检测Hg2+的发光探针。当溶液中存在Hg2+时,适体与Hg2+离子形成刚性的G-四联体结构使其从纳米金表面脱落下来,体系的化学发光强度得到增强,因此可根据化学发光的强弱对样品中的Hg2+离子进行定量检测。当DNA单链中有14个T碱基时,体系的线性范围为5.0 × 10-10~1.0 × 10-7 mol·L-1,检测限为2.1 ×10-1 mol·L-1。另外通过改变DNA单链中T碱基的数目可以实现探针对Hg2+线性范围和检测限的调节。当T碱基的数目分别为10和6时,体系的线性范围改变。较低数目的T碱基使得线性范围窄而灵敏,检测限较低;较高数目的T碱基扩大了线性范围,使检测上限提高。3.用半胱氨酸-纳米金作为发光探针,研制出了一种高灵敏度和高选择性的化学发光检测汞离子的方法。利用半胱氨酸(Cysteine,Cys)中的巯基可以与纳米金的表面发生作用形成Au-S键,以及Hg2+与巯基间有较强的亲和力,实现了对Hg2+的定量检测。在Hg2+存在的情况下,由于Cys中的巯基与Hg2+的亲和力要强于纳米金粒子与巯基的结合作用,因此更倾向于形成Hg(Ⅱ)-S键,这就导致了体系的化学发光强度增强。在最优的实验条件下,Hg2+的检测限为8.5 × 10-11 mol·L-1(3σ)。该方法对Hg2+的选择性远远高于其它的金属离子。
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